E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Οργανοκαταλυόμενη ασύμμετρη προσθήκη 2-κυκλοεξενονών σε 2-ενάλες και σύνθεση 3-ακυλο-5-αλκοξυβουτυρολακταμών από φουράνια

Αρχική Οργανοκαταλυόμενη ασύμμετρη προσθήκη 2-κυκλοεξενονών σε 2-ενάλες και σύνθεση 3-ακυλο-5-αλκοξυβουτυρολακταμών από φουράνια

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000429863

Τίτλος

Οργανοκαταλυόμενη ασύμμετρη προσθήκη 2-κυκλοεξενονών σε 2-ενάλες και σύνθεση 3-ακυλο-5-αλκοξυβουτυρολακταμών από φουράνια

Άλλος τίτλος

Organocatalyzed asymmetric addition of 2-cyclohexenones to 2-enals and synthesis of 3-acyl-5-alkoxybutyrolactams from furans

Συγγραφέας

Σαρρής, Ιωάννης Εμ.

Σύμβουλος διατριβής

Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Μέλος κριτικής επιτροπής

Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος
Στρατάκης, Εμμανουήλ

Περίληψη

Στην εργασία αυτή παρουσιάζονται δύο μεθοδολογίες σύνθεσης μοριακών σκελετών υψηλού ενδιαφέροντος. Στο κεφάλαιο 1 παρουσιάζεται μια μεθοδολογία σύνθεσης 3-ακυλο-5-αλκοξυ βουτυρολακταμών από καταλλήλως υποκατεστημένα φουράνια. Η οξείδωση απλών φουρανίων από το φωτοχημικά παραγόμενο οξυγόνο απλής κατάστασης, με το methylene blue ως φωτοευαισθητοποιητή, σε μεθανόλη, ακολουθήθηκε από προσθήκη αμμωνίας ή πρωτοταγών αμινών. Οι παραγόμενες 2-πυρρολιδινόνες οξειδώθηκαν με μία διαδικασία όπου το methylene blue δρα σαν εκκινητής ριζών, απουσία φωτός, και το οξυγόνο τριπλής κατάστασης δρα σαν οξειδωτικός παράγοντας, αποδίδοντας τις αντίστοιχες 5-υδροξυ-βουτυρολακτάμες. Όξινα καταλυόμενη αλκοόλυση και οξείδωση από το περιοδινάνιο Dess-Martin απέδωσε τις επιθυμητές 3-ακυλο-5- αλκοξυβουτυρολακτάμες. Στο κεφάλαιο 2 παρουσιάζεται μια μεθοδολογία ασύμμετρης σύνθεσης σκελετών δικυκλο[4,4,0]δεκανίων. Σε αυτή την οργανοκαταλυόμενη μέθοδο, ένας καταλύτης προλίνης αξιοποιείται για την ασύμμετρη LUMO-ενεργοποίηση α,β-ακόρεστων αλδεϋδών. Οι διηλεκτρονιόφιλες αυτές αλδεΰδες υπέστησαν δύο διαδοχικές πυρηνόφιλες προσθήκες από τις γ και γ’ θέσεις κατάλληλα υποκατεστημένου κετοεστέρα. Πρώτα, μία τοποεκλεκτική προσθήκη Michael από τη γ-θέση, ακολουθούμενη από ενδομοριακή αλδολική συμπύκνωση στη γ’ θέση. Επιτεύχθηκε, έτσι, για πρώτη φορά η παραγοντοποίηση και των δύο αυτών θέσεων της 2-ενόνης, αποδίδοντας το προϊόν [3+3]-κυκλοποίησης, με μεγάλη τοπο- και εναντιοεκλεκτικότητα.

Φυσική περιγραφή

114 φύλλα : πίν., σχήμ., εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Assymetric synthesis

One-pot synthesis

Organocatalysis

Ασύμμετρη σύνθεση

Οργανοκατάλυση

Ημερομηνία έκδοσης

2020-03-27