Περίληψη |
Η ερευνητική αυτή εργασία περιλαμβάνει μια προκαταρκτική μελέτη της ασύμμετρης φωτοξείδωσης χειρόμορφων τριυποκατεστημένων αλκενίων μέσα σε ζεόλιθο Na-Y, μέσω οξυγόνου απλής κατάστασης. Μέσω στερεοειδικής ισοτοπικής επισήμανσης των μεθυλομάδων των αλκενίων μετρήθηκε η σχετική στερεοεκλεκτικότητα και διαστερεοεκλεκτικότητα. Τα συμπεράσματα που προέκυψαν μπορούν να συνοψισθούν στα εξής: 1. Η φωτοξείδωση αλκενίων που φέρουν στερεογονικό κέντρο σε α-θέση ως προς τον διπλό δεσμό (2-μεθυλο-4-φαινυλο-2-πεντένιο και 2,4-διμεθυλο-2-επτένιο) δεν επάγει ασύμμετρη σύνθεση για την αντίδραση μέσα σε ζεόλιθο Na-Y. Αντίθετα όταν η αντίδραση γίνεται σε διάλυμα το ερύθρο ισομερές είναι το κύριο προϊόν έναντι του θρέο. Τα αποτελέσματα αυτά εξηγήθηκαν συσχετίζοντας τις σταθερότερες διαμορφώσεις που προκύπτουν από την αλληλεπίδραση των αλκενίων με τα κατιόντα Na+ που βρίσκονται στο εσωτερικό των κοιλοτήτων του ζεολίθου. 2. Για το 2-μεθυλο-5-φαινυλο-2-εξένιο, στο οποίο το στερεογονικό κέντρο βρίσκεται σε β-θέση ως προς τον διπλό δεσμό, παρατηρείται αυξημένη διαστερεομερική περίσσεια (d.e. = 44%) όταν η αντίδραση λαμβάνει χώρα μέσα σε ζεόλιθο Na-Y, σε αντίθεση με την αντίστοιχη αντίδραση σε διάλυμα (d.e. = 10%). Ειδικότερα, όταν η αντίδραση λαμβάνει χώρα στην περισσότερο υποκατεστημένη πλευρά του αλκενίου η διαστερεομερική περίσσεια αυξάνεται έως και 55%. Τα αποτελέσματα αυτά μπορούν να εξηγηθούν θεωρώντας αναδίπλωση του μορίου μέσα στην υπερκοιλότητα οπότε η ασυμμετρία έρχεται κοντά στο κέντρο της αντίδρασης (διπλός δεσμός).
|