Περίληψη |
Η παρούσα διατριβή αποτελείται από δυο μέρη.
Στο Πρώτο Μέρος παρουσιάζονται η μελέτη της βιοκαταλυτικής αναγωγής του διπλού δεσμού άνθρακα–άνθρακα α,β-ακόρεστων καρβόνυλο-ενώσεων και η εναντιοεκλεκτική αναγωγή των κετο-ομάδων α,β-ακόρεστων καρβόνυλο- ενώσεων, με απομονωμένες κετορεδουκτάσες.
Στο Κεφάλαιο 1 παρουσιάζεται η μελέτη της εναντιοεκλεκτικής αναγωγής α,β-ακόρεστων κετονών, γ,δ-ακόρεστων 1,3-δικετονών, γ,δ-ακόρεστων β-κετοεστέρων και ε,ζ-ακόρεστων β,δ-δικετοεστέρων με χρήση απομονωμένων κετορεδουκτασών, προς σχηματισμό οπτικώς ενεργών ακόρεστων υδρόξυ ενώσεων. Παράχθηκαν οπτικώς ενεργά προϊόντα με υψηλές έως εξαιρετικές μετατροπές (86 - 100%) και εξαιρετική οπτική καθαρότητα (>99% ee).
Στο Κεφάλαιο 2 παρουσιάζεται η μελέτη της βιοκαταλυτικής αναγωγής του διπλού δεσμού άνθρακα–άνθρακα, σε συστήματα α,β-ακόρεστων κετονών, α,β-ακόρεστων 1,3-δικετονών, γ,δ-ακόρεστων β-κετοεστέρων και ε,ζ-ακόρεστων β,δ-δικετοεστέρων με τη χρήση απομονωμένων κετορεδουκτασών. Τα κορεσμένα προϊόντα σχηματίστηκαν σε μέτριες έως εξαιρετικές αποδόσεις.
Με βάση τις διαφορετικές αυτές δράσεις των κετορεδουκτασών στα συγκεκριμένα υποστρώματα, επιχειρείται μια νέα συνθετική προσέγγιση για την παρασκευή υψηλής καθαρότητας β-κετοεστέρων αρχίζοντας από γ,δ-ακόρεστους κετοεστέρες, μέσω δυο διαδοχικών ενζυμικών αντιδράσεων στο ίδιο εργαστηριακό σκεύος (one pot).
Στο Δεύτερο Μέρος, περιγράφεται για πρώτη φορά η χρήση του οξειδωτικού συστήματος Οxone / AlCl3 σε υδατικό διάλυμα, ενός νέου συστήματος που αναπτύχθηκε για την σύνθεση απλών α-κετοεστέρων και 1,2-δικετονών από τους αντίστοιχους β-κετοεστέρες και τις αντίστοιχες 1,3-δικετόνες.Η αποδοτικότητα του συστήματος αυτού ήταν υψηλή έως πολύ υψηλή και με σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τις έως τώρα αναφερθείσες συνθετικές μεθόδους.
|