|
Κωδικός Πόρου |
000383938 |
Τίτλος |
Ετερογενής κατάλυση οργανικών αντιδράσεων από νανοσωματίδια μετάλλων προσροφημένων σε TiO2 |
Άλλος τίτλος |
Heterogeneous catalysis of organic reactions by metal nanoparticles supported on TiO2. |
Συγγραφέας
|
Γρυπάρης, Χάρης Δημητρίου
|
Σύμβουλος διατριβής
|
Στρατάκης, Εμμανουήλ
|
Μέλος κριτικής επιτροπής
|
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Hormenegildo, Garcia
|
Περίληψη |
Στην παρούσα ερευνητική εργασία μελετήθηκε η κυκλοποίηση 1,6-ενυνίων καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού προσροφημένα στην επιφάνεια τιτάνιας (Au/TiO2), καθώς και η ενεργοποίηση 1,2-δισιλανίων και 1,2-βοριοσιλανίων οδηγώντας σε ποικίλους μετασχηματισμούς, όπως η υδρόλυση και αλκοόλυση δισιλανίων και η προσθήκη δισιλανίων και PhMe2SiBpin σε αλκύνια παρουσία Au/TiO2 και η μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων αυτών. Τα αποτελέσματα συνοψίζονται ως εξής:
-Ο Au/TiO2 καταλύει την κυκλοποίηση 1,6-ενυνίων, για πρώτη φορά κάτω από ετερογενείς συνθήκες. Βρέθηκε ότι το κύριο μηχανιστικό μονοπάτι περιλαμβάνει μια αρχική 5-exo κυκλοποίηση προς τον στερεοεκλεκτικό σχηματισμό ενδιάμεσων κυκλοπροπυλο καρβενίων χρυσού.
-Παρουσιάστηκε το πρώτο παράδειγμα ενεργοποίησης 1,2-δισιλανίων καταλυόμενη από Au, με τη χρήση νανοσωματιδίων Au/TiO2, οδηγώντας σε υδρόλυση και αλκοόλυση συμμετρικών δισιλανίων, καθώς και σε αναγωγή tert-βενζυλικών αλκοολών. Η συγκεκριμένη μεθοδολογία παρουσιάζεται περισσότερο αποτελεσματική σε σχέση με την αντίστοιχη καταλυόμενη από Pd διεργασία.
-Αναφέρθηκε για πρώτη φορά στη βιβλιογραφία αντίδραση cis-δισιλυλίωσης ακραίων αλκυνίων από 1,2-δισιλάνια καταλυόμενη από Au/TiO2, κάτι που αποτελεί επέκταση παρόμοιων αντιδράσεων που καταλύονται από Pd και Pt και απαντά στο ερώτημα κατά πόσο μπορεί ο χρυσός να καταλύσει την προσθήκη δισιλανίων σε π συστήματα.
-Αναφέρθηκε για πρώτη φορά στη βιβλιογραφία τοποεκλεκτική και στερεοεκλεκτική cis-βοριοσιλυλίωση ακραίων αλκυνίων από το PhMe2SiBPin καταλυόμενη από Au (Au/TiO2), με αντίστροφη τοποεκλεκτικότητα από αυτή που αναφέρεται έως τώρα στη βιβλιογραφία παρουσία Pd(0) ή Pt(0).
|
Φυσική περιγραφή |
305 σ. : έγχ. εικ., πίν., σχήμ. ; 30 εκ. |
Γλώσσα |
Ελληνικά |
Θέμα |
1,2-disilanes |
|
1,2-δισιλάνια |
|
1,6-Enynes |
|
1,6-Ενύνια |
|
5-exo cyclization |
|
5-exo κυκλοποίηση |
|
Alkynes |
|
Disilylation |
|
PhMe2SiBpin |
|
PhMe2SiBpin |
|
Regioselectivity |
|
Silaboration |
|
Stereoselectively |
|
Αλκύνια |
|
Βοριοσιλυλίωση |
|
Δισιλυλίωση |
|
Στερεοεκλεκτικά |
|
Τοποεκλεκτικότητα |
Ημερομηνία έκδοσης |
2014-04-29 |
Συλλογή
|
Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές
|
|
Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές
|
Εμφανίσεις |
504 |