E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Χημειοεκλεκτική και τοποεκλεκτική δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων από διυδροσιλάνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού

Αρχική Χημειοεκλεκτική και τοποεκλεκτική δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων από διυδροσιλάνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000412998

Τίτλος

Χημειοεκλεκτική και τοποεκλεκτική δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων από διυδροσιλάνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού

Άλλος τίτλος

Chemoselective and regioselective disilylation of alkynes and allenes by bihydrosilanes catalyzed by gold nanoparticles

Συγγραφέας

Σαριδάκης, Ιάκωβος Ε.

Σύμβουλος διατριβής

Στρατάκης, Μανόλης

Μέλος κριτικής επιτροπής

Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Περίληψη

Στην παρούσα ερευνητική εργασία παρουσιάζονται οι πρώτες μεθοδολογίες για την δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων μέσω ενεργοποίησης των δεσμών Si-H διυδροσιλανίων (R₂SiH₂) από νανοσωματίδια χρυσού (Au/TiO₂). Συγκεκριμένα, βρέθηκε ότι: A. Ο Au/TiO₂ καταλύει την cis-1,2-δισιλυλίωση ακραίων αλκυνίων με διυδροσιλάνια με παράλληλη αποβολή Η₂. Αυτού του είδους η ενεργοποίηση υδροσιλανίων δεν έχει αναφερθεί βιβλιογραφικά και διαφέρει από την αντίστοιχη δραστικότητα των μονοϋδροσιλανίων (R₃SiH) τα οποία, στην καταλυόμενη από Au/TiO₂ αντίδρασή τους με αλκύνια, σχηματίζουν στερεοεκλεκτικά προϊόντα β-(Ε)-υδροσιλυλίωσης. Προτείνεται ότι το αρχικό σύμπλοκο R₂HSi-Au_n-H αντιδρά ταχέως με ένα δεύτερο μόριο διυδροσιλανίου σχηματίζοντας, με ταυτόχρονη έκλυση Η₂, το δραστικό σύμπλοκο R₂HSi-Au_n-SiHR₂ το οποίο προστίθεται στο π-σύστημα του αλκυνίου σχηματίζοντας το προϊόν 1,2-διπροσθήκης με syn στερεοχημεία. Στην περαιτέρω αντίδραση του προϊόντος cis-δισιλυλίωσης με ένα μόριο νερού ή ένα δεύτερο μόριο αλκυνίου, ο Au/TiO₂ καταλύει τον αφυδρογονωτικό σχηματισμό των 2,5-διυδρο-1,2,5-οξαδισιλολών ή 1,4-δισιλα-2,5-κυκλοεξαδιενίων, αντίστοιχα. B. Ο Au/TiO₂ καταλύει την β,γ-δισιλυλίωση ακραίων αλλενίων με διυδροσιλάνια με παράλληλη αποβολή Η₂, μια πρωτότυπη μεθοδολογία για τον σχηματισμό βιβλιογραφικά άγνωστου τύπου ενώσεων. Η δραστικότητα των διυδροσιλανίων με αλλένια είναι σε αντίθεση αυτής των μονοϋδροσιλανίων, βάσει της οποίας ο Au/TiO₂ καταλύει την στερεοεκλεκτική υδροσιλυλίωση των αλλενίων και μάλιστα στον πιο υποκατεστημένο διπλό δεσμό. Προτείνεται ότι το ίδιο δραστικό σύμπλοκο (R₂HSi-Au_n-SiHR₂) προστίθεται τοποειδικά στον ηλεκτρονιακά φτωχότερο διπλό δεσμό του αλλενίου και στερεοεκλεκτικά, σχηματίζοντας τα προϊόντα β,γ-δισιλυλίωσης με Ε στερεοχημεία. Ο Au/TiO₂ καταλύει ακόμα την αντίδραση του προϊόντος β,γ-δισιλυλίωσης με το νερό, σχηματίζοντας τα αντίστοιχα 3-βινυλο-1,2,5-οξαδισιλολάνια, με ταυτόχρονη παραγωγή αέριου υδρογόνου.

Φυσική περιγραφή

207 σ. : πίν., σχήμ., εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Αλκύνια

Αλλένια

Ετερογενής κατάλυση

Ηeterogeneous catalysis

Ημερομηνία έκδοσης

2017-11-23

Συλλογή