Your browser does not support JavaScript!

Αρχική    Χημειοεκλεκτική και τοποεκλεκτική δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων από διυδροσιλάνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού  

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

Προσθήκη στο καλάθι
[Προσθήκη στο καλάθι]
Κωδικός Πόρου 000412998
Τίτλος Χημειοεκλεκτική και τοποεκλεκτική δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων από διυδροσιλάνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού
Άλλος τίτλος Chemoselective and regioselective disilylation of alkynes and allenes by bihydrosilanes catalyzed by gold nanoparticles
Συγγραφέας Σαριδάκης, Ιάκωβος Ε.
Σύμβουλος διατριβής Στρατάκης, Μανόλης
Μέλος κριτικής επιτροπής Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Περίληψη Στην παρούσα ερευνητική εργασία παρουσιάζονται οι πρώτες μεθοδολογίες για την δισιλυλίωση αλκυνίων και αλλενίων μέσω ενεργοποίησης των δεσμών Si-H διυδροσιλανίων (R2SiH2) από νανοσωματίδια χρυσού (Au/TiO2). Συγκεκριμένα, βρέθηκε ότι: A. Ο Au/TiO2 καταλύει την cis-1,2-δισιλυλίωση ακραίων αλκυνίων με διυδροσιλάνια με παράλληλη αποβολή Η2. Αυτού του είδους η ενεργοποίηση υδροσιλανίων δεν έχει αναφερθεί βιβλιογραφικά και διαφέρει από την αντίστοιχη δραστικότητα των μονοϋδροσιλανίων (R3SiH) τα οποία, στην καταλυόμενη από Au/TiO2 αντίδρασή τους με αλκύνια, σχηματίζουν στερεοεκλεκτικά προϊόντα β-(Ε)-υδροσιλυλίωσης. Προτείνεται ότι το αρχικό σύμπλοκο R2HSi-Aun-H αντιδρά ταχέως με ένα δεύτερο μόριο διυδροσιλανίου σχηματίζοντας, με ταυτόχρονη έκλυση Η2, το δραστικό σύμπλοκο R2HSi-Aun-SiHR2 το οποίο προστίθεται στο π-σύστημα του αλκυνίου σχηματίζοντας το προϊόν 1,2-διπροσθήκης με syn στερεοχημεία. Στην περαιτέρω αντίδραση του προϊόντος cis-δισιλυλίωσης με ένα μόριο νερού ή ένα δεύτερο μόριο αλκυνίου, ο Au/TiO2 καταλύει τον αφυδρογονωτικό σχηματισμό των 2,5-διυδρο-1,2,5-οξαδισιλολών ή 1,4-δισιλα-2,5-κυκλοεξαδιενίων, αντίστοιχα. B. Ο Au/TiO2 καταλύει την β,γ-δισιλυλίωση ακραίων αλλενίων με διυδροσιλάνια με παράλληλη αποβολή Η2, μια πρωτότυπη μεθοδολογία για τον σχηματισμό βιβλιογραφικά άγνωστου τύπου ενώσεων. Η δραστικότητα των διυδροσιλανίων με αλλένια είναι σε αντίθεση αυτής των μονοϋδροσιλανίων, βάσει της οποίας ο Au/TiO2 καταλύει την στερεοεκλεκτική υδροσιλυλίωση των αλλενίων και μάλιστα στον πιο υποκατεστημένο διπλό δεσμό. Προτείνεται ότι το ίδιο δραστικό σύμπλοκο (R2HSi-Aun-SiHR2) προστίθεται τοποειδικά στον ηλεκτρονιακά φτωχότερο διπλό δεσμό του αλλενίου και στερεοεκλεκτικά, σχηματίζοντας τα προϊόντα β,γ-δισιλυλίωσης με Ε στερεοχημεία. Ο Au/TiO2 καταλύει ακόμα την αντίδραση του προϊόντος β,γ-δισιλυλίωσης με το νερό, σχηματίζοντας τα αντίστοιχα 3-βινυλο-1,2,5-οξαδισιλολάνια, με ταυτόχρονη παραγωγή αέριου υδρογόνου.
Φυσική περιγραφή 207 σ. : πίν., σχήμ., εικ. ; 30 εκ.
Γλώσσα Ελληνικά
Θέμα Αλκύνια
Αλλένια
Ετερογενής κατάλυση
Ηeterogeneous catalysis
Ημερομηνία έκδοσης 2017-11-23
Συλλογή   Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
  Τύπος Εργασίας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
Εμφανίσεις 21

Ψηφιακά τεκμήρια
No preview available

Δεν έχετε δικαιώματα για να δείτε το έγγραφο.
Δεν θα είναι διαθέσιμο έως: 2018-11-23