|
|
| Κωδικός Πόρου |
000372234 |
| Τίτλος |
Ανάπτυξη αναλυτικών μεθόδων με βάση τη φασματοσκοπία NMR για την ανίχνευση νοθείας ραφιναρισμένου ελαιολάδου με ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο, τον ποσοτικό προσδιορισμό CIS-TRANS λιπαρών οξέων σε λίπη και έλαια και συστατικών της ρίγανης με φαρμακολογικές ιδιότητες |
| Άλλος τίτλος |
Development of analytical methods, based on NMR spectroscopy for the detection of refined olive oi adulteration with refined hazelnut oil, quantitative determination of CIS- and TRANS components in lipids and oil by 1H NMR spectroscopy at low magnetic fields, and derermination of phenolic compounds and triterpenic acids in oregano growing wild in Greece by employing 31P NMR spectroscopy |
|
Συγγραφέας
|
Αγιομυργιανάκη, Αλεξάνδρα
|
| Περίληψη |
Η παρούσα διατριβή αναφέρεται στην ανάπτυξη και εφαρμογή νέων αναλυτικών μεθόδων, οι οποίες στηρίζονται στη φασματοσκοπία NMR, για τον ποσοτικό προσδιορισμό ήσσονων συστατικών στη ρίγανη, την ανίχνευση νοθείας ραφιναρισμένου ελαιολάδου με ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο και τον ποσοτικό προσδιορισμό λιπαρών οξέων cis και trans σε λίπη και έλαια.
Η πρώτη αναλυτική μέθοδος στηρίχθηκε στη φωσφιτυλίωση των υδροξυλίων των φαινολικών ενώσεων και των τριτερπενικών οξέων της ρίγανης με το κατάλληλο αντιδραστήριο φωσφόρου και στην ανίχνευση των φωσφιτυλιωμένων παραγώγων με τη φασματοσκοπία 31P NMR. Η ανάλυση των φασμάτων έγινε με βάση τις φασματικές παραμέτρους πρότυπων φαινολικών ενώσεων, οι οποίες προσδιορίστηκαν στην παρούσα εργασία. Για την ανάθεση των κορυφών στις πρότυπες ενώσεις με περισσότερες από μια υδροξυλικές ομάδες χρησιμοποιήθηκε συνδυασμός μονοδιάστατης (1H, 331P) και δισδιάστατης (1H,1H-gCOSY,31P,1H-HMQC) φασματοσκοπίας NMR. Με την τεχνική αυτή ανιχνεύτηκαν και προσδιορίστηκαν ποσοτικά οι φαινολικές ενώσεις βενζυλική αλκοόλη, θυμόλη, καρβακρόλη, βορνεόλη, cis-3-εξεν-1-όλη, φερουλικό οξύ, χλωρογενικό οξύ, ροσμαρινικό οξύ, απιγενίνη, ταξιφολίνη, ναριγνενίνη, εριοδικτυόλη και τα τριτερπενικά οξέα ουρσολικό και ολεανολικό.
Στη δεύτερη αναλυτική μέθοδο η φασματοσκοπία NMR εφαρμόστηκε για την ανίχνευση νοθείας ραφιναρισμένου ελαιολάδου με ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο. Τα λιπαρά οξέα και ο αριθμός ιωδίου προσδιορίστηκαν με τη φασματοσκοπία 1H NMR, ενώ η φασματοσκοπία 31P NMR χρησιμοποιήθηκε για τον ποσοτικό προσδιορισμό των ήσσονων συστατικών όπως οι φαινολικές ενώσεις, οι διακυλογλυκερόλες, οι στερόλες και τα ελεύθερα λιπαρά οξέα. Η ταξινόμηση των ελαίων με βάση την περιεκτικότητά τους σε λιπαρά οξέα και τη συγκέντρωση των ήσσονων συστατικών, επετεύχθη με χρήση της κανονικής ανάλυσης διακριτότητας (CDA) και των δυαδικών δένδρων ταξινόμησης (CBTs). Και με τις δύο στατιστικές μεθόδους πραγματοποιήθηκε καλός διαχωρισμός μεταξύ των ραφιναρισμένων ελαιολάδων και ραφιναρισμένων φουντουκελαίων. Διαφορετικά μίγματα των δύο προαναφερθέντων ελαίων παρασκευάστηκαν και αναλύθηκαν με τη φασματοσκοπία 1H και 31P NMR. Εφαρμογή των στατιστικών μεθόδων CDA και CBTs στα αποτελέσματα NMR επέτρεψε την ανίχνευση νοθείας ραφιναρισμένου ελαιολάδου με ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο σε ποσοστό μικρότερο από 5%.
Η τρίτη αναλυτική μέθοδος αξιοποίησε τη μεθοδολογία των μετατοπιζόντων ανιδραστηρίων για τη διάκριση ακόρεστων λιπαρών οξέων cis και trans σε λίπη και έλαια. Ο διαφορετικός τρόπος σχηματισμού συμπλόκων των ιόντων αργύρου (με τη μορφή μετατοπίζοντος αντιδραστηρίου AgFOD) με διπλούς δεσμούς, cis και trans, επέτρεψε το διαχωρισμό των σημάτων που αντιστοιχούν στα αλλυλικά και ολεφινικά πρωτόνια των ακόρεστων λιπαρών οξέων στο φάσμα 1H NMR. Ιδιαίτερη σημασία αποκτά το γεγονός ότι το πείραμα έγινε σε φασματογράφο χαμηλής συχνότητας (300MHz). Η εφαρμογή της μεθοδολογίας έγινε σε μίγματα cis και trans μεθυλεστέρων καθώς και σε μίγματα ακόρεστων τριακυλογλυκερολών. Με προσεκτική ολοκλήρωση των κατάλληλων κορυφών στο ποσοτικό φάσμα 1H NMR επετεύχθη ο προσδιορισμός των συγκεντρώσεων των συστατικών των μιγμάτων. Τα αποτελέσματα συμφώνησαν με τις πραγματικές συγκεντρώσεις. Η μεθοδολογία 1H NMR επικυρώθηκε με τη χρήση πρότυπων δειγμάτων τα οποία περιείχαν κορεσμένα, μονοακόρεστα cis και trans και πολυακόρεστα cis λιπαρά οξέα σε διαφορετικές συγκεντρώσεις. Η ταχύτητα ανάλυσης και το χαμηλό κόστος της συγκεκριμένης μεθοδολογίας ευνοούν την εφαρμογή της στη διατροφική επισήμανση τροφίμων που περιέχουν λίπη.
|
| Φυσική περιγραφή |
178 φ. : έγχ. εικ., πίν. ; 30 εκ. |
| Γλώσσα |
Ελληνικά |
| Θέμα |
1D/2D NMR |
|
AgFOD |
|
AgFOD |
|
cis/trans double bonds |
|
cis/trans διπλοί δεσμοί |
|
fats and oils |
|
multivariate statistical analysis |
|
nutritional labeling of food products |
|
polyphenols |
|
διατροφική επισήμανση τροφίμων |
|
λίπη και έλαια |
|
νοθεία |
|
πολυπαραμετρική στατιστική ανάλυση |
|
πολυφαινόλες |
|
ρίγανη |
|
ραφιναρισμένο ελαιόλαδο |
|
ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο |
|
τριτερπενικά οξέα |
| Ημερομηνία έκδοσης |
2011-10-31 |
| Συλλογή
|
Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές
|
|
|
Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές
|
| Εμφανίσεις |
535 |
Ανάπτυξη αναλυτικών μεθόδων με βάση τη φασματοσκοπία NMR για την ανίχνευση νοθείας ραφιναρισμένου ελαιολάδου με ραφιναρισμένο φουντουκέλαιο, τον ποσοτικό προσδιορισμό CIS-TRANS λιπαρών οξέων σε λίπη και έλαια και συστατικών της ρίγανης με φαρμακολογικές ιδιότητες
