|
|
| Κωδικός Πόρου |
000382559 |
| Τίτλος |
Ετερογενείς αντιδράσεις οξείδωσης με διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης, (Singlet Oxygen) : κυκλοπρόπυλο ανιχνευτές στη μελέτη των μηχανισμών φωτοοξειδώσεων, κυκλοπροσθηκών του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) και ισομερείωσης εποξειδίων |
| Άλλος τίτλος |
Heterogeneous oxidation reactions with excited oxygen, (Singlet Oxygen). Mechanistic studies of photooxidations, tetracyanoethylene cycloadditions to alkenes and isomerization of epoxides by using cyclopropyl probes |
|
Συγγραφέας
|
Παπασταύρου, Αργυρώ
|
|
Σύμβουλος διατριβής
|
Ορφανόπουλος, Μιχάλης
|
|
Μέλος κριτικής επιτροπής
|
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Στρατάκης, Εμμανουήλ
|
| Περίληψη |
Τα αποτελέσματα της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αναφέρονται περιληπτικά στα παρακάτω τέσσερα κεφάλαια:
Στο πρώτο κεφάλαιο περιγράφεται η δραστικότητα του ετερογενούς καταλύτη MCM-41 στην αντίδραση φωτο-οξείδωσης του αλκενίου 2-μεθυλο-2-επτενίου για τον σχηματισμό αλλυλικών αλκοολών. Η συγκεκριμένη μορφή του καταλύτη παρασκευάστηκε με την μέθοδο του απλού εμποτισμού σε ένα μόνο στάδιο την ενεργούς ουσίας του φουλερενίου C60 στο υλικό στήριξης του καταλύτη. Τα αποτελέσματα της συγκεκριμένης αντίδρασης που προκύπτουν συγκρίνονται με αντίστοιχα αποτελέσματα οξείδωσης με τον προηγούμενο καταλύτη MCM-41 ο οποίος παρασκευάζεται με διαδοχικούς και ιδιαίτερα χρονοβόρους εμποτισμούς. Το αποτέλεσμα της σύγκρισης είναι πως τελικά παρασκευάζοντας σε μικρό χρόνο και σε έναν εμποτισμό τον ίδιο καταλύτη η δραστικότητα για το δείγμα καταλύτη που φέρει 6% φουλερένιο (C60) δεν μεταβάλλεται αλλά για τα δείγματα που αφορούν 3% και 9% στηριγμένο υλικό η απόδοσή τους αυξάνει σημαντικά.
Στο δεύτερο κεφάλαιο πραγματοποιείται μία συγκριτική μηχανιστική μελέτη φωτοξείδωσης κυκλοπρόπυλο υποκατεστημένων αλκενίων παρουσία τριών κλασσικών φωτοευαισθητοποιητών: α) Τετραφαίνυλοπορφυρίνη (ΤΡΡ), 9,10-Δικυανοανθρακένιο (DCA), δεκαβολφραμικό σύμπλοκο (decatungstate (VI), [W10O32]-4). Οι δύο πρώτοι συμβάλλουν στην παραγωγή διεγερμένου οξυγόνου απλής κατάστασης (1Ο2) και τον σχηματισμό ene προϊόντων φωτοξείδωσης μέσω Τύπου ΙΙ μηχανισμό ενώ ο τρίτος δίνει με απόσπαση υδρογόνου, οργανικές ρίζες (Τύπου Ι μηχανισμός), οι οποίες οξυγονώνονται με μοριακό οξυγόνο βασικής κατάστασης δίνοντας αλλυλικά υπεροξείδια.
Στο τρίτο κεφάλαιο μελετήθηκε η θερμική προσθήκη του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) σε υποκατεστημένα κυκλοπροπυλο-αλκένια. Τα υποστρώματα ‘‘ανιχνευτές’’ τα οποία συντέθηκαν επιλεκτικά έδειξαν ότι οι κυκλοπροσθήκες πραγματοποιούνται μέσω διπολικού ενδιαμέσου. Τα αποτελέσματα αυτά μπορούν να εφαρμοστούν σε αντίστοιχες προσθήκες στο φουλερένιο (C60). Αυτό γιατί ο ηλεκτρονικά φτωχός διπλός δεσμός του TCNE παρουσιάζει ομοιότητες με τους δεσμούς του C60.
Στο τέταρτο κεφάλαιο μελετήθηκε ο μηχανισμός της ισομερίωσης των εποξειδίων σε αλλυλικές αλκοόλες παρουσία του καταλύτη Au/TiO2 με τη χρήση κυκλοπρόπυλο ανιχνευτών. Εκτός από την ισομερίωση σε αλλυλικές αλκοόλες ανοιχτού δακτυλίου, απομονώθηκαν και κυκλοεξενικοί αιθέρες.
|
| Φυσική περιγραφή |
xvi, 138 σ. : χάρτ., πίν., έγχ. εικ. ; 30 εκ. |
| Γλώσσα |
Ελληνικά |
| Θέμα |
Heterogeneous oxidation |
|
Isomerization of epoxides |
|
Photooxidation |
|
TCNE |
|
Ετερογενής κατάλυση |
|
Ισομερισμός εποξειδίων |
|
Τετρακυανοαιθυλένιο |
|
Φωτοοξείδωση |
| Ημερομηνία έκδοσης |
2014-02-28 |
| Συλλογή
|
Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
|
|
|
Τύπος Εργασίας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
|
| Εμφανίσεις |
184 |
Ετερογενείς αντιδράσεις οξείδωσης με διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης, (Singlet Oxygen) : κυκλοπρόπυλο ανιχνευτές στη μελέτη των μηχανισμών φωτοοξειδώσεων, κυκλοπροσθηκών του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) και ισομερείωσης εποξειδίων
