E-Locus - Institutional Repository of the University of Crete - Ετερογενείς αντιδράσεις οξείδωσης με διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης, (Singlet Oxygen) : κυκλοπρόπυλο ανιχνευτές στη μελέτη των μηχανισμών φωτοοξειδώσεων, κυκλοπροσθηκών του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) και ισομερείωσης εποξειδίων

Home Ετερογενείς αντιδράσεις οξείδωσης με διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης, (Singlet Oxygen) : κυκλοπρόπυλο ανιχνευτές στη μελέτη των μηχανισμών φωτοοξειδώσεων, κυκλοπροσθηκών του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) και ισομερείωσης εποξειδίων

Results - Details

[Add to Basket]

Identifier

000382559

Title

Ετερογενείς αντιδράσεις οξείδωσης με διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης, (Singlet Oxygen) : κυκλοπρόπυλο ανιχνευτές στη μελέτη των μηχανισμών φωτοοξειδώσεων, κυκλοπροσθηκών του τετρακυανοαιθυλενίου (TCNE) και ισομερείωσης εποξειδίων

Alternative Title

Heterogeneous oxidation reactions with excited oxygen, (Singlet Oxygen). Mechanistic studies of photooxidations, tetracyanoethylene cycloadditions to alkenes and isomerization of epoxides by using cyclopropyl probes

Author

Παπασταύρου, Αργυρώ

Thesis advisor

Ορφανόπουλος, Μιχάλης

Reviewer

Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Στρατάκης, Εμμανουήλ

Abstract

The results of the present master thesis are included in the following four chapters: In the first chapter the preparation of a new heterogeneous catalyst MCM-41/C₆₀ is reported. This form of the catalyst is prepared by the method of simple impregnation in a single step. The activity of the catalyst MCM-41/C₆₀ was examined by the photo oxidation of the alkene 2-methyl-2-heptene in various conditions. The results of this reaction are compared with corresponding results from the previous oxidation catalyst MCM-41/C₆₀ which was prepared by sequential impregnations which is time-consuming method. In the second chapter the mechanism of photooxidation of cyclopropyl substituted alkenes by using three classic photosensitizes namely: a) Tetraphenylporphyrin (TPP), b) 9 10-Dicyanoanthracene (DCA), and c) decatungstate [W₁₀O₃₂]^-4, was examined. The first two catalysts gave the ene products whereas the last catalyst (WO), promoted photooxygenations through radical intermediates. In the third chapter the mechanism of the thermal addition of tetracyanoethylene (TCNE) to substituted cyclopropyl-alkenes was studied. All cycloadditions proceeded through a dipolar intermediate. In the fourth chapter the mechanism of the epoxide isomerization to allylic alcohols in the presence of Au/TiO₂ catalyst was studied in detail. Under the experimental conditions and the specific substrates the isolated products were mostly cyclic ethers.

Language

Greek

Subject

Heterogeneous oxidation

Isomerization of epoxides

Photooxidation

TCNE

Ετερογενής κατάλυση

Ισομερισμός εποξειδίων

Τετρακυανοαιθυλένιο

Φωτοοξείδωση

Issue date