E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Νέες παραγοντοποιήσεις και μηχανιστικές μελέτες σε αντιδράσεις του φουλερενίου C60 και των ετεροφουλερενίων (C59N)2 και C59HN

Αρχική Νέες παραγοντοποιήσεις και μηχανιστικές μελέτες σε αντιδράσεις του φουλερενίου C60 και των ετεροφουλερενίων (C59N)2 και C59HN

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000315844

Τίτλος

Νέες παραγοντοποιήσεις και μηχανιστικές μελέτες σε αντιδράσεις του φουλερενίου C60 και των ετεροφουλερενίων (C59N)2 και C59HN

Άλλος τίτλος

Functionalization and mechanistic studies on the reactions of fullerene C60 and heterofullerenes (C59N)2 and C59HN

Συγγραφέας

Βουγιουκαλάκης, Γεώργιος Χ.

Σύμβουλος διατριβής

Ορφανόπουλος, Μιχαήλ

Περίληψη

Περιγράφεται η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός μιας σειράς νέων, αλκένυλο-υποκατεστημένων παραγώγων του φουλερενίου C₆₀, μέσω της αντίδρασης του διανιόντος του φουλερενίου C₆₀^2- με τα αντίστοιχα αλλυλικά βρωμίδια. Η αυτοευαισθητοποιούμενη φωτοοξείδωση (self-sensitized photooxygenation) των φουλερενικών παραγώγων αυτών οδήγησε στην απομόνωση των αντίστοιχων αυτοφωτοοξειδωμένων παραγώγων. Επιπλέον, απεδείχθη ότι το άτομο του υδρογόνου που βρίσκεται πάνω στο φουλερενικό σκελετό των αλκένυλο-υποκατεστημένων φουλερενικών παραγώγων δεν αντιδρά υπό τις συνθήκες της αυτοφωτοοξείδωσης. Η παρατηρηθείσα τοποεκλεκτικότητα στις αντιδράσεις αυτοφωτοοξείδωσης των εν λόγω παραγώγων οδήγησε στο συμπέρασμα ότι οι μη δεσμικές στερεοχημικές αλληλεπιδράσεις (non-bonding steric interactions), που αναπτύσσονται στη μεταβατική κατάσταση σχηματισμού των αλλυλικών υδροϋπεροξειδίων, και όχι αλληλεπιδράσεις ηλεκτροστατικής ή ηλεκτρονικής φύσης είναι εκείνες που καθορίζουν το λόγο των προϊόντων της αντίδρασης. Επιπλέον περιγράφεται η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός έξι νέων μονομερών παραγώγων του αζα[60]φουλερενίου, κατά τη μέσω ελευθέρων ριζών αντίδραση του C₅₉ N^• με άρυλοαλκάνια που διαθέτουν βενζυλικά άτομα υδρογόνου. Στη συνέχεια μελετάται ο μηχανισμός των αντιδράσεων αυτών με τη βοήθεια κινητικών ισοτοπικών φαινομένων. Τα πρωτοταγή, σε συνδυασμό με τα α- και β-δευτεροταγή κινητικά ισοτοπικά φαινόμενα, υποδεικνύουν ότι η μέσω ελευθέρων ριζών αντίδραση του C₅₉ N^• με άρυλοαλκάνια, που διαθέτουν βενζυλικά άτομα υδρογόνου, λαμβάνει χώρα μέσω ενός σταδιακού μηχανισμού, στον οποίο η απόσπαση του ατόμου υδρογόνου πραγματοποιείται στο καθορίζον την ταχύτητα της αντίδρασης στάδιο, με τη σύζευξη της ρίζας του άρυλοαλκανίου με το C₅₉ N^• να ακολουθεί στο δεύτερο, γρήγορο στάδιο της αντίδρασης.

Φυσική περιγραφή

vi, 65 σ. : εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

arylalkanes

free radicals

fullerene C60

kinetic isotope effects

photooxidation

άρυλοαλκάνια

ελεύθερες ρίζες