E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Μετασχηματισμός πολυενικών τερπενίων και εποξειδίων ετερογενώς καταλυόμενοι από το ζεόλιθο Μ-Υ και από νανοσωματίδια Au/TiO2

Αρχική Μετασχηματισμός πολυενικών τερπενίων και εποξειδίων ετερογενώς καταλυόμενοι από το ζεόλιθο Μ-Υ και από νανοσωματίδια Au/TiO2

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000353150

Τίτλος

Μετασχηματισμός πολυενικών τερπενίων και εποξειδίων ετερογενώς καταλυόμενοι από το ζεόλιθο Μ-Υ και από νανοσωματίδια Au/TiO2

Άλλος τίτλος

Heterogeneous transformations of polyene terpenes and epoxides catalyzed by zeolite M-Y and gold nanoparticles supported on TiO2

Συγγραφέας

Ράπτης, Χρήστος Νικολάου

Σύμβουλος διατριβής

Στρατάκης, Μανώλης

Περίληψη

Στην παρούσα ερευνητική εργασία μελετήθηκε η κυκλοποίηση/ισομερείωση τερπενίων και εποξυ τερπενίων κάτω από ετερογενείς συνθήκες καταλυόμενη από όξινα υλικά όπως είναι ο ζεόλιθος HY (Al/Si=1/30) και νανοσωματίδια Au υπεράνω τιτάνιας (Au/TiO₂). Τα αποτελέσματα συνοψίζονται ως εξής :
Ο ζεόλιθος ΗΥ (Al/Si=1/30) είναι αποτελεσματικός καταλύτης για την κυκλοποίηση τερπενοειδών και 1,6-διενίων καθώς οι αντιδράσεις πραγματοποιούνται σε πολύ μικρό χρονικό διάστημα με ικανοποιητικές αποδόσεις και επιπλέον μπορεί να επαναχρησιμοποιηθεί εξίσου αποτελεσματικά.

Πραγματοποιήθηκε μηχανιστική μελέτη της όξινα-καταλυόμενης κυκλοποίησης τερπενίων στη βάση της στερεοϊσοτοπικής επισήμανσης γεράνυλο ή φαρνέσυλο τερπενοειδών τόσο κάτω από ομογενείς όσο και κάτω από ετερογενείς συνθήκες. Τα αποτελέσματα συνηγορούν σε ένα σύγχρονο μηχανισμό, μέσω δυο συναγωνιστικών μεταβατικών καταστάσεων τύπου ανάκλιντρου και τύπου λουτήρα.

Το όξινο πορώδες υλικό MOF Cu₃(btc)₂ (btc = benzenetricarboxylate), καταλύει την κυκλοποίηση/ισομερείωση εποξυ τερπενίων σε ικανοποιητικές αποδόσεις αλλά με χαμηλή εκλεκτικότητα σχηματισμού προϊόντων.

Χρησιμοποιήθηκαν για πρώτη φορά νανοσωματίδια Au προσροφημένα σε επιφάνεια TiO₂ (Au/TiO₂) στην ενεργοποίηση εποξειδίων. Ο Au/TiO₂ καταλύει τον αποκλειστικό ισομερισμό εποξειδίων σε αλλυλικές αλκοόλες με εκπληκτική τοποεκλεκτικότητα. Ο προτεινόμενος σύγχρονος μηχανισμός του ισομερισμού, που επιβεβαιώθηκε μέσω στερεοϊσοτοπικών μελετών, περιλαμβάνει ενεργοποίηση του εποξειδίου από Au(I) ή Au(III) με ταυτόχρονη απόσπαση κατάλληλου αλλυλικού πρωτονίου από τα παρακείμενα άτομα οξυγόνου του TiO₂ που δρούν ως βάση. O ίδιος καταλύτης φαίνεται να είναι κατάλληλος και για την κυκλοϊσομερείωση ενυνίων.

Φυσική περιγραφή

xiii, 218 σ. : εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

allylic alcohols

concerted mechanism

epoxides

gold nanoparticles

heterogeneous catalysis

terpenes

zeolite