E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Υδροσιλυλίωση αλλενίων καταλυόμενη από Au/TiO2

Αρχική Υδροσιλυλίωση αλλενίων καταλυόμενη από Au/TiO2

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000397426

Τίτλος

Υδροσιλυλίωση αλλενίων καταλυόμενη από Au/TiO2

Άλλος τίτλος

Hydrosilylation of allenes catalyzed by Au/TiO2

Συγγραφέας

Κυδωνάκης, Μάριος Α.

Σύμβουλος διατριβής

Στρατάκης, Μανώλης

Μέλος κριτικής επιτροπής

Ορφανόπουλος, Μιχαήλ
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Περίληψη

Η παρούσα ερευνητική εργασία ασχολείται με την ενεργοποίηση του σ δεσμού Si-Hαπό νανοσωματίδια χρυσού (Au/TiO₂) και τις αντιδράσεις τους με ακόρεστα οργανικά μόρια. Πιο συγκεκριμένα, μελετήθηκε η καταλυτική υδροσιλυλίωση αλλενίων με απλά υδροσιλάνια παρουσία Au/TiO₂. Τέτοιου είδους ενεργοποίηση αλλενίων δεν έχει αναφερθεί ξανά στην βιβλιογραφία. Η αντίδραση πραγματοποιείται με πολύ υψηλά ποσοστά τοποεκλεκτικότητας στον πιο υποκατεστημένο διπλό δεσμό. Όπως αποδείχθηκε η αντίδραση υπόκεινται σε στερεοχημικό και ηλεκτρονιακό έλεγχο. Μηχανιστικές μελέτες βρίσκονται σε συμφωνία με την ανάπτυξη μερικώς θετικού φορτίου στην μεταβατική κατάσταση του καθορίζοντος την ταχύτητα σταδίου ενώ, τα παρατηρούμενα αποτελέσματα υποστηρίζουν την δημιουργία ενός π-αλλυλικού ενδιαμέσου κατά την μεταβατική κατάσταση της αντίδρασης.Η χρήση κατάλληλα υποκατεστημένου κυκλοπροπανικού αλλενίου απέδειξε την ύπαρξη του ενδιαμέσου το οποίο έχει χρόνο ζωής ≥ 8 psec. Σε αντίθεση με τα έως τώρα χρησιμοπούμενα πρωτόκολα υδροσιλυλίωσης παρουσία Pdή Ni, δεν απαιτείται η παρουσία κάποιου ligand ή συμπαράγοντα. Το χαμηλό κόστος, η εξαιρετικά απλή διαδικασία που απαιτείται και η ανακυκλωσιμότητα του καταλύτη καθιστούν την μεθοδολογία αυτή ιδιαίτερα ανταγωνιστική στο πεδίο της υδροσιλυλίωσης αλλενίων.

Φυσική περιγραφή

xii, 115 σ. : πίν., εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Au nanoparticles

Catalysis

Regioselectivity

Αλλένια

Κατάλυση

Νανοσωματίδια Au

Τοποεκλεκτικότητα