E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Σύνθεση [5,5,6]-δισπειροκεταλών, Ν-πολυκυκλικών και Ν-σπειροκυκλικών γ-λακταμώνμε φωτοεξείδωση απλών φουρανίων

Αρχική Σύνθεση [5,5,6]-δισπειροκεταλών, Ν-πολυκυκλικών και Ν-σπειροκυκλικών γ-λακταμώνμε φωτοεξείδωση απλών φουρανίων

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000381019

Τίτλος

Σύνθεση [5,5,6]-δισπειροκεταλών, Ν-πολυκυκλικών και Ν-σπειροκυκλικών γ-λακταμώνμε φωτοεξείδωση απλών φουρανίων

Άλλος τίτλος

Synthesis of [5,5,6]-bis Spiroketals, N-bearing polycycles and N-spirocyclic G-lactams via photooxidation of simple furans

Συγγραφέας

Αντωνάτου, Ειρήνη

Σύμβουλος διατριβής

Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Περίληψη

Στην παρούσα εργασία παρουσιάζεται αρχικά η σύνθεση του [5,5,6]- δισπειροκεταλικού σκελετού του φυσικού προϊόντος 13-desmethyl spirolide C (13-desMeC). Στάδιο κλειδί αποτελεί μία [4+2] κυκλοπροσθήκη μεταξύ του διεγερμένου μοριακού οξυγόνου απλής κατάστασης και ενός ευκόλως προσβάσιμου φουρανίου. Περιγράφονται επίσης προσπάθειες στερεοεκλεκτικής σύνθεσης του C11-C23 τμήματος του 13-desmethyl spirolide C με την προοπτική της εφαρμογής του σε μία αποδοτική ολική σύνθεση του φυσικού προϊόντος. Η σύνθεση του φουρανικού υποστρώματος περιελάμβανε ως στάδιο κλειδί μία αντίδραση Wittig και μία αλκυλίωση ανιόντος φουρανίου. Στο κεφάλαιο 2 περιγράφεται μία καινοτόμα και δυναμική μεθοδολογία διαδοχικών αντιδράσεων που μετατρέπει απλά φουράνια σε πολύπλοκες αζωτούχες δομές. Αυτές οι δομές αποτελούν χρήσιμα ενδιάμεσα στην σύνθεση και απαντώνται σε μία πληθώρα φυσικών προϊόντων με ενδιαφέρουσα φαρμακολογική δράση. Εκκινητής της όλης διαδικασίας είναι το διεγερμένο μοριακό οξυγόνο. Η μοριακή πολυπλοκότητα αυξάνεται σημαντικά σε ένα και μόνο συνθετικό στάδιο. Ενδιάμεσο κλειδί αυτής της μεθοδολογίας αποτελεί το Ν-ακυλο-ιμινικό ιόν (NAI), το οποίο σχηματίζεται κατά τη διάρκεια της αλληλουχίας αντιδράσεων και υπόκειται σε δύο είδη ενδομοριακών κυκλοποιήσεων υπό όξινες συνθήκες (in situ): μίας 6-endo κυκλοποίησης από ένα ενδογενές αρωματικό σύστημα ή 5- ή 6-exo κυκλοποίησης από ένα πυρηνόφιλο (ετεροάτομο ή π-σύστημα). Με αυτό τον τρόπο επιτεύχθηκε γρήγορη και αποδοτική πρόσβαση σε πολυκυκλικές και σπειροκυκλικές γ-λακτάμες με φωτοοξείδωση απλών φουρανίων.

Φυσική περιγραφή

121 σ. : χάρτ., πίν., έγχ. εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Cascade reactions

Erythrina alkaloids

N-acyliminium

N-ακυλο-ιμινικό ιόν

Pictet-Spengler

Singlet oxygen

Spiroaminals