Your browser does not support JavaScript!

Αρχική    Κινητική και μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων ριζών υδροξυλίου και ατόμων χλωρίου με επιλεγμένη σειρά φθοριωμένων αλδεΰδων στην αέρια φάση  

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

Προσθήκη στο καλάθι
[Προσθήκη στο καλάθι]
Κωδικός Πόρου 000319293
Τίτλος Κινητική και μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων ριζών υδροξυλίου και ατόμων χλωρίου με επιλεγμένη σειρά φθοριωμένων αλδεΰδων στην αέρια φάση
Άλλος τίτλος Kinetic and mechanistic stydy for the reactions of OH radicals and Cl atoms with a series of fluorinated aldehydes in the gas phase
Συγγραφέας Παπαναστασίου, Δημήτρης Κ.
Σύμβουλος διατριβής Παπαγιαννακόπουλος, Πάνος
Περίληψη Αντικείμενο της παρούσας διατριβής αποτέλεσε η κινητική και μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων ριζών OH και ατόμων Cl με επιλεγμένη σειρά φθοριωμένων αλδεϋδών (FAL), CF3CHO, CΗF2CHO, CF3CF2CHO και CF3CH2CHO, στην αέρια φάση, προκειμένου να προσδιοριστεί η τροποσφαιρική αποικοδόμηση των FAL καθώς και η πιθανή συνεισφορά τους στη δημιουργία δευτερογενών αερολυμάτων στην ατμόσφαιρα. Συγκεκριμένα, προσδιορίστηκαν οι συντελεστές ταχύτητας των άνωθι αντιδράσεων, στη περιοχή χαμηλών πιέσεων (2 mTorr) και το θερμοκρασιακό εύρος 273 – 363 K, χρησιμοποιώντας την πειραματική διάταξη ενός Αντιδραστήρα Πολύ Χαμηλής Πίεσης (Very Low Pressure Reactor, VLPR) σε συνδυασμό με την ανιχνευτική τεχνική της φασματομετρίας μαζών (Mass Spectrometry, MS). Οι συντελεστές ταχύτητας μετρήθηκαν εφαρμόζοντάς τόσο την απόλυτη (αντιδράσεις ατόμων Cl), όσο και την σχετική (αντιδράσεις ριζών ΟΗ) τεχνική μέτρησης συντελεστών ταχύτητας αντιδράσεων. Επίσης προσδιορίστηκαν οι παράμετροι Arrhenius των αντιδράσεων για το πιο πάνω θερμοκρασιακό εύρος. Η μηχανιστική διερεύνηση των αντιδράσεων των FAL με τα άτομα Cl και τις ρίζες OH, υποδεικνύουν την απόσπαση του αλδεϋδικού υδρογόνου (-CHO) ως βασικό μηχανισμό των αντιδράσεων, οδηγώντας στο σχηματισμό ΗΧ (Χ = Cl ή OH) και της αντίστοιχης αφυδρογονωμένης ρίζας CxF2x+1CO. Επιπρόσθετα διεξήχθησαν πειράματα οξείδωσης των αφυδρογονωμένων ριζών CxF2x+1CO παρουσία Ο2/NOx κατά τα οποία αποκλείστηκε η παραγωγή υπερφθοριωμένων καρβοξυλικών οξέων (PFCA), τουλάχιστον με ικανούς συντελεστές μετατροπής που να καθιστά τις συγκεκριμένες διαδικασίες μείζονος ατμοσφαιρικού ενδιαφέροντος στο σχηματισμό δευτερογενών αερολυμάτων. Επίσης διαπιστώθηκε ότι οι ρίζες CxF2x+1CO μπορούν είτε να οξειδωθούν προς τις αντίστοιχες υπερόξυ ρίζες είτε να διασπαστούν μονομοριακά προς CO και ρίζες CxF2x+1. Τέλος, προσδιορίστηκαν οι UV/Vis ενεργές διατομές απορρόφησης των FAL, προκειμένου να εκτιμηθεί η συμμετοχή της φωτόλυσης στη διεργασία απομάκρυνσης των FAL στην τροπόσφαιρα. Επιπλέον, μετρήθηκαν οι IR ενεργές διατομές των FAL προκειμένου να διερευνηθεί διεξοδικά η τροποσφαιρική τους αποικοδόμηση και να εκτιμηθεί η συνολική τους επίδραση στην ατμόσφαιρα και στο κλίμα. Επίσης, προσδιορίστηκε το Δυναμικό Παγκόσμιας Θέρμανσης (Global Warming Potential, GWP) των FAL χρησιμοποιώντας το μοντέλο Pinnock, καθώς και τον χρόνο ζωής και την ενεργή διατομή υπέρυθρης απορρόφησης που προσδιορίστηκαν στην παρούσα εργασία. Όπως υπολογίστηκε, η συγκεκριμένη σειρά αλδεϋδών χαρακτηρίζεται από εξαιρετικά μικρά GWP (GWP < 10-4 για χρονικό ορίζοντα 100 χρόνων) και συνεπώς η επιβάρυνση που προκαλούν στο φαινόμενο του θερμοκηπίου είναι αμελητέα. Πρέπει να σημειωθεί ότι τα GWP που προσδιορίστηκαν αποτελούν ανώτατα όρια, καθώς ο χρόνος ζωής που χρησιμοποιήθηκε στον υπολογισμό τους αφορά αποκλειστικά στη χημική αποικοδόμηση των FAL (δεν εμπεριέχει φωτόλυση).
Φυσική περιγραφή 235 σ. : εικ. ; 30 εκ.
Γλώσσα Ελληνικά
Θέμα Absorption cross section
Atmospheric chemistry
Chemical kinetics
Chlorine atoms, Cl
Fluorinated Aldehydes
Global warming potential
Hydroxyl radicals, OH
Mechanistic Study
Άτομα χλωρίου
Ατμοσφαιρική χημεία
Δυναμικό παγκόσμιας θέρμανσης
Ενεργές διατομές απορρόφησης
Μηχανιστική μελέτη
Ρίζες υδροξυλίου
Φθοριωμένες αλδεΰδες
Χημική κινητική
Ημερομηνία έκδοσης 2007-12-01
Συλλογή   Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές
  Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές
Εμφανίσεις 32

Ψηφιακά τεκμήρια
No preview available

Προβολή Εγγράφου
Εμφανίσεις : 2