E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Α) Σύνθεση α,α-διχλωρο-β-κέτο εστέρων και μελέτη ενζυμικής αναγωγής τους Β) Σύνθεση και φωτοοξείδωση φαίνυλοκυκλοπεντενίου

Αρχική Α) Σύνθεση α,α-διχλωρο-β-κέτο εστέρων και μελέτη ενζυμικής αναγωγής τους Β) Σύνθεση και φωτοοξείδωση φαίνυλοκυκλοπεντενίου

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Τίτλος

Α) Σύνθεση α,α-διχλωρο-β-κέτο εστέρων και μελέτη ενζυμικής αναγωγής τους Β) Σύνθεση και φωτοοξείδωση φαίνυλοκυκλοπεντενίου

Άλλος τίτλος

Α) Synthesis and enzymatic reduction of α,α-dichloro-β-keto esters Β) Synthesis and photooxidation of phenylcyclopente

Συγγραφέας

Κεφαλογιάννη, Μαρία

Σύμβουλος διατριβής

Σμόνου, Ιουλία

Περίληψη

Αντικείμενο της παρούσας εργασίας ήταν η μελέτη της εναντιοεκλεκτικότητας κατά την ενζυμική αναγωγή α,α-διχλωρο-β-κέτο εστέρων με χρήση κετορεδουκτασών, με σκοπό το σχηματισμό ενώσεων υψηλής προστιθέμενης αξίας που χρησιμοποιούνται ως ενδιάμεσα φυσικών προϊόντων. Επίσης μελετήθηκε η φωτοοξείδωση υποστρώματος αλκενίου με την χρήση μοριακού οξυγόνου απλής κατάστασης, ¹Ο₂ αλλά και η δοκιμή φωτοοξείδωσης της παραγόμενης αλλυλικής αλκοόλης μέσω ενός παραγώγου της ανθρακινόνης με σκοπό την ανάπτυξη συνθετικής πορείας, η οποία να συνδυάζει την Βιοκατάλυση με την Φωτοκατάλυση. Στο πρώτο μέρος παρουσιάζεται η εναντιοεκλεκτική αναγωγή των α,α-διχλωρο-β-κέτο εστέρων με χρήση της NADPH εξαρτώμενης κετορεδουκτάσης, KRED 101 προς το σχηματισμό των αντίστοιχων α,α-διχλωρο-β-υδρόξυ εστέρων. Για το σκοπό αυτό συντέθηκε το υπόστρωμα 2,2-δίχλωρο-3-κυκλοέξυλο-3-οξοπροπανοϊκος μεθυλεστέρας, μελετήθηκε η ενζυμική αναγωγή του και προσδιορίστηκε η απόλυτη στερεοδομή του ανηγμένου προϊόντος με την χρήση MPA-εστέρων. Το προϊόν της αναγωγής, 2,2-διχλωρο-3-κυκλοέξυλο-3-υδροξυ-προπανοϊκός μεθυλεστέρας σχηματίστηκε με εξαιρετική εναντιομερική περίσσεια >99 % ee και σε αρκετά καλή απόδοση. Έπειτα μελετήθηκε η εναντιοεκλεκτική αναγωγή των υποστρωμάτων α,αδιχλωρο-β-κέτο εστέρων σε τετραπλάσια κλίμακα και τα προϊόντα αναγωγής σχηματίστηκαν σε πολύ καλές αποδόσεις και με εξαιρετική εναντιοεκλεκτικότητα. Στο δεύτερο μέρος παρουσιάζεται η σύνθεση του υποστρώματος φαίνυλοκυκλοπεντενίου και η μελέτη της φωτοοξείδωσής του με την χρήση μοριακού οξυγόνου απλής κατάστασης, ¹Ο₂ . Ακόμη μελετήθηκε η φωτοοξείδωση της αλλυλικής αλκοόλης, 2-φαινυλοκυκλοπεντ-2-εν-1-όλης προς το σχηματισμό της αντίστοιχης ενόνης με την χρήση της εμπορικά διαθέσιμης υδατοδιαλυτής σουλφονικής ανθρακινόνης νατρίου (SAS). Τα αποτελέσματα της συγκεκριμένης φωτοοξείδωσης δεν ήταν ικανοποιητικά.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Anthraquinone

Enantioselective bioreduction

Ketoreductases

a,a-dichloro-b-keto esters

Ανθρακινόνη

Εναντιοεκλεκτική βιοαναγωγή

Κετορεδουκτάσες

Μοριακό οξυγόνο απλής κατάστασης

α-διχλωρο-β-κέτο εστέρες