E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - α) Στερεοεκλεκτικές βιοαναγωγές α-αμιδο-β-κετο εστέρων β) Στερεοεκλεκτική σύνθεση οπτικά ενεργών γ-βουτυρολακτονών μέσω ενζυμικών αναγωγών 2-μονο- και 2,2-δι-υποκατεστημένων 1,3-δικετονών

Αρχική α) Στερεοεκλεκτικές βιοαναγωγές α-αμιδο-β-κετο εστέρων β) Στερεοεκλεκτική σύνθεση οπτικά ενεργών γ-βουτυρολακτονών μέσω ενζυμικών αναγωγών 2-μονο- και 2,2-δι-υποκατεστημένων 1,3-δικετονών

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000413027

Τίτλος

α) Στερεοεκλεκτικές βιοαναγωγές α-αμιδο-β-κετο εστέρων β) Στερεοεκλεκτική σύνθεση οπτικά ενεργών γ-βουτυρολακτονών μέσω ενζυμικών αναγωγών 2-μονο- και 2,2-δι-υποκατεστημένων 1,3-δικετονών

Άλλος τίτλος

a) Stereoselective bioreduction of α-amido-β-keto esters b) Stereoselective synthesis of optically pure β,γ-disubstituted and trisubstituted γ-butyrolactones via enzymatic reduction of 2-substituted and 2,2-disubstituted 1,3-diketones

Συγγραφέας

Γιαννόπουλος, Βασίλειος Π.

Σύμβουλος διατριβής

Σμόνου, Ιουλία

Μέλος κριτικής επιτροπής

Στρατάκης, Εμμανουήλ
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Περίληψη

Αντικείμενο της παρούσας εργασίας είναι η μελέτη στερεοεκλεκτικών ενζυμικών αναγωγών με κετορεδουκτάσες με σκοπό τη σύνθεση ενώσεων που αποτελούν χειρόμορφα ενδιάμεσα και δομικές μονάδες για τη σύνθεση φυσικών προϊόντων με υψηλή προστιθέμενη αξία. Στο πρώτο μέρος παρουσιάζεται η μελέτη της στερεοεκλεκτικής βιοαναγωγής α-αμιδο-β-κετο εστέρων με τη χρήση διαφορετικών απομονωμένων κετορεδουκτασών για τη σύνθεση οπτικά ενεργών β-υδρόξυ-α-αμιδο εστέρων. Πιο συγκεκριμένα επιτεύχθηκε για πρώτη φορά η στερεοεκλεκτική σύνθεση β-υδροξυ-αμιδο εστέρων, οι οποίοι είναι παράγωγα της allo-θρεονίνης και της β-υδρόξυ λευκίνης με τη χρήση NADPH-εξαρτώμενων κετορεδουκτασών, με εξαιρετικό ποσοστό μετατροπής και διαστερεομερική περίσσεια. Στην περίπτωση του β-υδροξυ-α-αμιδο εστέρα, που είναι παράγωγο της allο-θρεονίνης προσδιορίστηκε το ένζυμο (κετορεδουκτάση), που οδήγησε στο σχηματισμό του anti-2-ακεταμιδο-3-υδροξυ-βουτανοϊκού tert-βουτυλεστέρα με εξαιρετική εναντιομερική περίσσεια. Στο δεύτερο μέρος περιγράφεται η στερεοεκλεκτική σύνθεση οπτικά ενεργών β,γ-διυποκατεστημένων και τριυποκατεστημένων γ-βουτυρολακτονών μέσω ενζυμικών αναγωγών 2-μονο- και 2,2-διυποκατεστημένων 1,3-δικετονών χρησιμοποιώντας κετορεδουκτάσες. Το αποτέλεσμα ήταν να συντεθούν τρεις διαφορετικές γ-βουτυρολακτόνες με υψηλά ποσοστά μετατροπής και διαστερεομερικής περίσσειας και σε κάποιες περιπτώσεις με καλή εναντιοεκλεκτικότητα. Αξιοσημείωτο είναι ότι η διαστερεοεκλεκτική σύνθεση μίας εκ των τριών γ-βουτυρολακτονών, πραγματοποιήθηκε σε ένα και μόνο στάδιο στην ίδια φιάλη αντίδρασης (one-pot) με την χρήση ενός μόνο ενζύμου, χωρίς την απομόνωση των ενδιάμεσων προϊόντων.

Φυσική περιγραφή

xi, 118 σ. : πίν., σχήμ., εικ. (μερ. εγχρ.) ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Chiral intermediates

Ketoreductases

Stereoselective bioreduction

Κετορεδουκτάσες

Στερεοεκλεκτική βιοαναγωγή

Χειρόμορφα ενδίαμεσα

β-hydroxy-α-amido esters