| Περίληψη |
Το αντικείμενο της παρούσας ερευνητικής διατριβής, ήταν η κινητική και η μηχανιστική μελέτη της πρωτογενούς, χημικής, αποικοδόμησης της ακετόνης (CH3C(O)CH3), στην περιοχή της τροπόσφαιρας. Συγκεκριμένα, προσδιορίστηκαν οι συντελεστές ταχύτητας των αντιδράσεών της, με ρίζες υδροξυλίου (ΟΗ), σε θερμοκρασία 298 K και με άτομα χλωρίου (Cl), στο θερμοκρασιακό εύρος των 273 363 Κ. Έναυσμα για τη διεξαγωγή της συγκεκριμένης μελέτης, αποτέλεσε ο σημαντικός ρόλος που διαδραματίζει η ακετόνη στην περιοχή της ανώτερης τροπόσφαιρας, καθώς αποτελεί την κύρια πηγή, τόσο των υδροπεροξυ ριζών ΗΟx, όσο και των υπερόξυ-ακέτυλο-νιτρυλίων (Peroxy Acetyl Nitrate - ΡΑΝ). Οι μετρήσεις των απόλυτων συντελεστών ταχύτητας των αντιδράσεων της ακετόνης με τις ρίζες ΟΗ (k1) και τα άτομα Cl (k2), πραγματοποιήθηκαν σε δύο ανεξάρτητα συστήματα συνεχούς ροής, χρησιμοποιώντας την τεχνική ευρείας μοριακής δέσμης του αντιδραστήρα πολύ χαμηλής πίεσης (Very Low Pressure Reactor - VLPR). Ιδιαίτερα στην περίπτωση των ριζών ΟΗ, για την ανίχνευσή τους και την ποσοτική τους μέτρηση, χρησιμοποιήθηκε ως τεχνική, η φασματοσκοπία επαγόμενου φθορισμού από laser (Laser Induced Fluorescence - LIF), ενώ για τα άτομα Cl, την ακετόνη και τα λοιπά σταθερά προϊόντα χρησιμοποιήθηκε ως τεχνική ανίχνευσης η φασματομετρία μαζών. Οι απόλυτοι συντελεστές ταχύτητας που προσδιορίστηκαν για τις αντιδράσεις της ακετόνης με τις ρίζες ΟΗ ( 298 1 k ) και τα άτομα Cl ( 298 2 k , k2(T)) οδήγησαν στις ακόλουθες εκφράσεις: 298 1 k = (2.14 ± 0.39) × 10-13 cm3 molecules-1 s-1 298 2 k = (3.04 ± 0.33) × 10-12 cm3 molecules-1 s-1 k2(T) = (4.30 ± 0.57)×10-11 exp ( T 808 ± 82 ) Όσον αφορά στη μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων της ακετόνης που μελετήθηκαν, τα πειραματικά αποτελέσματα υπέδειξαν, τόσο στην περίπτωση των ριζών ΟΗ, όσο και σε αυτή των ατόμων Cl, ότι ο βασικός μηχανισμός πραγματοποίησής τους ήταν η μετάθεση ατόμων υδρογόνου, αποδίδοντας ως σταθερά προϊόντα Η2Ο και HCl αντίστοιχα.
|
| Θέμα |
χημική κινητική, ακετόνη, ρίζες υδροξυλίου, ατομικό χλώριο, ανώτερη τροπόσφαιρα,chemical kinetics, acetone, hydroxyl radical, OH, chlorine atoms, Cl, upper |
Κινητική μελέτη της τροποσφαιρικής αποικοδόμησης της ακετόνης, στην αέρια φάση
