E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Η Επίδραση του Σχηματισμού Ενδιαμέσων Προϊόντων Πρόσθεσης Ατόμων Χλωρίου και Ριζών Υδροξυλίου στην Κινητική των Αντιδράσεων τους με Κεκορεσμένες Πτητικές Οργανικές Ενώσεις

Αρχική Η Επίδραση του Σχηματισμού Ενδιαμέσων Προϊόντων Πρόσθεσης Ατόμων Χλωρίου και Ριζών Υδροξυλίου στην Κινητική των Αντιδράσεων τους με Κεκορεσμένες Πτητικές Οργανικές Ενώσεις

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000278477

Τίτλος

Η Επίδραση του Σχηματισμού Ενδιαμέσων Προϊόντων Πρόσθεσης Ατόμων Χλωρίου και Ριζών Υδροξυλίου στην Κινητική των Αντιδράσεων τους με Κεκορεσμένες Πτητικές Οργανικές Ενώσεις

Συγγραφέας

Ζάρας, Αριστοτέλης

Σύμβουλος διατριβής

Παπαγιαννακόπουλος, Πάνος

Περίληψη

Η συγκεκριμένη διατριβή είχε σαν στόχο τη διερεύνηση της σταθερότητας των ενδιαμέσων προϊόντων πρόσθεσης (adducts) και την συσχέτιση τους τόσο με τους συντελεστές ταχύτητας όσο και τους μηχανισμούς αντιδράσεων μιάς σειράς κορεσμένων πτητικών οργανικών ενώσεων (Volatile Organic Compounds, VOC), με ρίζες υδροξυλίου και άτομα χλωρίου στην αέρια φάση, χρησιμοποιώντας μοριακούς κβαντομηχανικούς υπολογισμούς. Οι αντιδράσεις των ριζών ΟΗ είναι ιδιαίτερα σημαντικές στη χημεία της ατμόσφαιρας διότι οι ρίζες ΟΗ αποτελούν το κυρίαρχο δραστικό συστατικό της τροπόσφαιρας. Ωστόσο, τα τελευταία χρόνια, σχετικά αυξημένα επίπεδα συγκεντρώσεων ατόμων Cl που παρατηρήθηκαν, ιδιαίτερα σε παράκτιες περιοχές, κατέστησαν τη μελέτη της συμβολής τους στην τροποσφαιρική αποικοδόμηση των VOC απαραίτητη. Ο τρόπος δράσης και των δύο απορρυπαντικών της ατμόσφαιρας είναι παρεμφερής και συγκεκριμένα, ως επί το πλείστον, εκκινούν αντιδράσεις απαγωγής ατόμων υδρογόνου: Στην παρούσα εργασία μελετάται, με τη βοήθεια του Προγράμματος Υπολογιστικής Χημείας Gaussian 98, η δομή και η σταθερότητα των ενδιαμέσων προϊόντων πρόσθεσης των δύο δραστικών συστατικών (ΟΗ, Cl) στα μόρια CH4, CH3F, CHF3, CH3OCH3 και CH3OH. Επιπλέον, η σταθερότητα των ενδιαμέσων συσχετίζεται με τους αντίστοιχους συντελεστές ταχύτητας kCl και kOH και αναζητούνται οι αιτίες της φαινομενικής ιδιομορφίας στην εξάρτηση των συντελεστών ταχύτητας από τη μοριακή δομή. Οι δομές και οι δονητικές συχνότητες των ενδιαμέσων προσδιορίστηκαν σε διάφορα επίπεδα Θεωρίας, περιλαμβάνοντα την Θεωρία Διαταραχών δεύτερης τάξης (MP2) καθώς και την Θεωρία Συζευγμένου Σμήνους (Coupled-Cluster) η οποία περιλαμβάνει απλές, διπλές και τριπλές διεγέρσεις, CCSD(T). Η σταθερότητα των ενδιαμέσων προσδιορίστηκε χρησιμοποιώντας την Θεωρία CCSD(T), στο όριο πλήρους συνόλου βάσης, το οποίο προσεγγίστηκε χρησιμοποιώντας σύνολα βάσης συνεπών με την ηλεκτρονιακή συσχέτιση (correlation-consistent basis sets).

Φυσική περιγραφή

126 φύλλα : εικ., πίν. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Ab initio calculations

Chlorine atoms

Hydroxyl radical

Volatile organic compounds

Weakly bound complexes

Ενδιάμεσα προϊόντα πρόσθεσης

Πτητικές οργανικές ενώσεις