Your browser does not support JavaScript!

Αρχική    Στο δρόμο για τα προυνολίδια :τοποεκλεκτική ορθο-λιθίωση 3-αργυλο και 3-στυρενυλο φουρανίων  

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

Προσθήκη στο καλάθι
[Προσθήκη στο καλάθι]
Κωδικός Πόρου uch.chemistry.msc//2005tofi
Τίτλος Στο δρόμο για τα προυνολίδια :τοποεκλεκτική ορθο-λιθίωση 3-αργυλο και 3-στυρενυλο φουρανίων
Συγγραφέας Τοφή, Μαρία
Περίληψη Το 1999 δημοσιεύτηκε η απομόνωση των φυσικών προϊόντων Προυνολιδίων A-C. Τα φυσικά αυτά προϊόντα παρεμποδίζουν την αύξηση καρκινικών κυττάρων. Οι ενώσεις αυτές έχουν ασυνήθιστα δομικά χαρακτηριστικά, με ποιο σημαντικό, δύο trans σπειρο-λακτονικούς δακτυλίους. Για το λόγο αυτό είναι ιδιαίτερα ελκυστικοί στόχοι για ολική σύνθεση. Η σύνθεση του βασικού σκελετού των Προυνολιδίων επιτεύχθηκε σε τέσσερα συνθετικά στάδια ξεκινώντας από το φουράνιο και με συνολική απόδοση 30%. Το στάδιο κλειδί είναι ένας διαδοχικός μετασχηματισμός στον οποίο μια 1,2-διφουρυλο ολεφίνη υπόκειται σε διπλή φωτοξείδωση, αφυδάτωση και κυκλοποίηση προς σχηματισμό του μοναδικού σκελετού των Προυνολιδίων. Στην προσπάθεια σύνθεσης του φυσικού προϊόντος Προυνολίδιο C παρατηρήσαμε μια μη αναμενόμενη τοποεκλεκτικότητα για την oρθο-λιθίωση του 3-(4-μεθοξυφαινυλο)φουρανίου με σχηματισμό του περισσότερο παρεμποδισμένου 2,3-προϊόντος. Το αποτέλεσμα αυτό μας ώθησε να μελετήσουμε περισσότερο τις αντιδράσεις ορθο-λιθίωσης 3-υποκατεστημένων φουρανίων. Από τη μελέτη αυτή παρατηρήσαμε ότι τα 3-αρυλο και 3-στυρενυλο φουράνια εμφανίζουν την υψηλότερη τοποεκλεκτικότητα στην περισσότερο παρεμποδισμένη θέση-2 του φουρανίου. Μια εξήγηση για τα αποτελέσματα αυτά είναι η σταθεροποίηση του ενδιάμεσου ανίοντος μέσω της αλληλεπίδρασης του π-ηλεκτρονιακού συστήματος των συζυγιακών υποκαταστατών 3-αρυλο και 3-στυρενυλο και του κατιόντος λιθίου. Η ανακάλυψη αυτή μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την τοποεκλεκτική σύνθεση 2,3-διϋποκατεστημένων φουρανίων σε σχέση με τα 2,4-διϋποκατεστημένα φουράνια.
Ημερομηνία έκδοσης 2005-12-01
Ημερομηνία διάθεσης 2007-01-15
Συλλογή   Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
  Τύπος Εργασίας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
Εμφανίσεις 32

Ψηφιακά τεκμήρια
No preview available

Προβολή Εγγράφου
Εμφανίσεις : 4