Your browser does not support JavaScript!

Αρχική    Ανάπτυξη και μελέτη (μακρο)κυκλικών ενώσεων: πρόσβαση σε ατροποϊσομερή υψηλής ενέργειας περιστροφής  

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

Προσθήκη στο καλάθι
[Προσθήκη στο καλάθι]
Κωδικός Πόρου 000462812
Τίτλος Ανάπτυξη και μελέτη (μακρο)κυκλικών ενώσεων: πρόσβαση σε ατροποϊσομερή υψηλής ενέργειας περιστροφής
Άλλος τίτλος Development and study of (macro)cyclic compounds: access to high rotational energy atropisomers
Συγγραφέας Φραγκιαδάκης, Μιχαήλ Π
Σύμβουλος διατριβής Νεοχωρίτης, Κωνσταντίνος
Μέλος κριτικής επιτροπής Στρατάκης, Μανώλης
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Σμόνου, Ιουλία
Στούμπος, Κωνσταντίνος
Λυκάκης, Ιωάννης
Βουγιουκαλάκης, Γεώργιος
Περίληψη Η παρούσα διδακτορική διατριβή χωρίζεται σε πέντε επιμέρους υποενότητες (κεφάλαια), οι οποίες βασικό άξονα έχουν την ανάπτυξη συνθετικών μεθοδολογιών και τη μελέτη νέων ετεροκυκλικών και μακροκυκλικών συστημάτων, μέσω Χημείας αντιδράσεων πολλών συστατικών (MCRs). Ιδιαίτερη έμφαση δόθηκε στην εφαρμογή της παραπάνω Χημείας προς τη σύνθεση ατροποϊσομερών υψηλής ενέργειας περιστροφής. Πιο συγκεκριμένα: Στο πρώτο κεφάλαιο, εξετάστηκε η δυνατότητα διάνοιξης λακτονών και κυκλικών ανυδριτών από όξινα ισονιτρίλια προς τον σχηματισμό οξαζολικών παραγώγων υπό βασικές συνθήκες. Εξετάστηκαν τρία διαφορετικά ισονιτρίλια, όπου παρουσία n-BuLi πραγματοποιήθηκε η διάνοιξη λακτονών και κυκλικών ανυδριτών προς τον σχηματισμό των αντίστοιχων οξαζολίων. Στο δεύτερο κεφάλαιο πραγματοποιήθηκε η σύνθεση βενζοδιοξεπινονών μέσω μιας one-pot διαδικασίας. Συγκεκριμένα συντέθηκαν από σαλικυλικές αλδεΰδες και χλωροοξικό οξύ, μέσω αντίδρασης Williamson, τα αντίστοιχα σαλικυλικά οξέα. Τα παράγωγα αυτά διαθέτουν δύο λειτουργικές ομάδες, την ομάδα της αλδεΰδης και την ομάδα του οξέος, επομένως με την προσθήκη ισονιτριλίου σε διαλύτη διχλωρομεθάνιο πραγματοποιήθηκε αντίδραση Passerini προς τον σχηματισμό βενζοδιοξεπινονών. Στο τρίτο κεφάλαιο πραγματοποιήθηκε η σύνθεση μακροκυκλικών ενώσεων μέσω αντιδράσεων πολλών συστατικών. Εκμεταλλευόμενοι τη διττή φύση των τοσυλο-προστατευμένων ισονιτριλίων και την παρουσία πυρηνόφιλων κέντρων σε ένα από τα αντιδρώντα μόρια πραγματοποιήθηκαν διάφορες αντιδράσεις πολλών συστατικών. Αρχικά, μέσω αντίδρασης GBB-3CR ακολουθούμενη από αντίδραση κυκλοποίησης σχηματίστηκαν ενώσεις με δακτυλίους αποτελούμενους από 9 έως 13 άτομα. Μέσω αντιδράσεων US-4CR και U-4CR σχηματίστηκαν ενώσεις με δακτυλίους αποτελούμενους από 11 εώς 14 άτομα, ενώ μέσω UT-4CR σχηματίστηκαν ενώσεις με δακτυλίους αποτελούμενους από 7 έως 10 άτομα. Στo τέταρτo κεφάλαιο εξετάστηκε η δυνατότητα παγίδευσης του διοξειδίου του άνθρακα από ιμιδαζο ετεροκυκλικά παράγωγα με αποτέλεσμα τον σχηματισμό κυκλικών καρβαμικών εστέρων. Μέσω αντίδρασης GBB-3CR σχηματίστηκαν τα αντίστοιχα παράγωγα, τα οποία παρρουσία διοξειδίου του άνθρακα ή ανθρακικών αλάτων σχημάτισαν τους αντίστοιχους κυκλικούς καρβαμικούς εστέρες 6-9 ατόμων. Στο πέμπτο κεφάλαιο συντέθηκε και μελετήθηκε μια νέα κατηγορία ατροποϊσομερών υψηλής ενέργειας περιστροφής μέσω της αντίδρασης UT-4CR. Συντέθηκαν περισσότερες από 35 ενώσεις, οι οποίες μελετήθηκαν κρυσταλλογραφικά και κινητικά μέσω πειραμάτων NMR. Ακόμα, πραγματοποιήθηκαν DFT μελέτες από τις οποίες υπολογίστηκαν χρόνοι και ενέργειες περιστροφής των δεσμών καθώς και οι ενεργειακές διαφορές στις διαμορφώσεις των ατροποϊσομερών.
Φυσική περιγραφή xvi, 320 σ. : πίν., σχήμ., εικ. (μερ. εγχρ.) ; 30 εκ.
Γλώσσα Ελληνικά
Θέμα Atropisomers
Benzodioxepinones
Carbamates
Carbon dioxide
Macrocycles
Multicomponent reactions (MCRs)
Oxazoles
Όξινα ισονιτρίλια
Αντιδράσεις πολλών συστατικών (MCRs)
Ατροποϊσομερή
Βενζοδιοξεπινόνες
Διοξείδιο του άνθρακα
Καρβαμικοί εστέρες
Μακροκυκλικές ενώσεις
Οξαζόλια
α-metalated isocyanides
Ημερομηνία έκδοσης 2024-03-06
Συλλογή   Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές
  Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές
Εμφανίσεις 11

Ψηφιακά τεκμήρια
No preview available

Δεν έχετε δικαιώματα για να δείτε το έγγραφο.
Δεν θα είναι διαθέσιμο έως: 2026-03-06