E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Χημειοενζυμική σύνθεση οπτικώς καθαρών φυσικών προϊόντων και χειρομορφών ενδιάμεσων

Αρχική Χημειοενζυμική σύνθεση οπτικώς καθαρών φυσικών προϊόντων και χειρομορφών ενδιάμεσων

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000395116

Τίτλος

Χημειοενζυμική σύνθεση οπτικώς καθαρών φυσικών προϊόντων και χειρομορφών ενδιάμεσων

Άλλος τίτλος

Chemoenzymatic synthesis of optically pure natural products and chiral intermediates

Συγγραφέας

Μπαριωτάκη, Άννα

Σύμβουλος διατριβής

Σμόνου, Ιουλία

Μέλος κριτικής επιτροπής

Στρατάκης, Μανώλης
Ξενάκης, Αριστοτέλης
Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος Ε.
Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος Ε.
Μπουριώτης, Βασίλης
Βελώνια, Κέλλυ

Περίληψη

Στην παρούσα εργασία μελετήθηκαν στερεοεκλεκτικές ενζυμικές αναγωγές με NADPH εξαρτώμενες κετορεδουκτάσες για την σύνθεση σημαντικών χειρόμορφων ενδιαμέσων και πιο συγκεκριμένα για την σύνθεση οπτικά καθαρών υδροξυ-κετο εστέρων, διυδροξυ εστέρων και α- ή γ-υποκατεστημένων υδροξυ-κετο εστέρων. Επίσης πραγματοποιήθηκε η χημειοενζυμική προσέγγιση για τη σύνθεση του φυσικού προϊόντος (R)-Goniothalamin. Σε όλα τα προϊόντα των ενζυμικών αναγωγικών αντιδράσεων πραγματοποιήθηκε προσδιορισμός της απόλυτης στερεοδομής τους με φασματοσκοπία NMR. Οι εργασίες αυτές πραγματοποιήθηκαν στα πλαίσια του Προγράμματος ΗΡΑΚΛΕΙΤΟΣ ΙΙ. Αρχικά ολοκληρώθηκε η ενζυμικά καταλυόμενη αναγωγή του υποστρώματος 3,5-διόξο-εξανικού τριτ-βουτυλεστέρα προς τον σχηματισμό οπτικά καθαρών διαφορετικών στερεοϊσομερών διυδρόξυ-κετο εστέρων σε μία διαδικασία δύο σταδίων σε μία φιάλη, χωρίς την απομόνωση του ενδιαμέσου. Οι ενζυμικές αναγωγές πραγματοποιήθηκαν με χρήση κετορεδουκτασών οι οποίες εμφάνισαν εξαιρετική τοποεκλεκτικότητα και διαστερεοεκλεκτικότητα. Ακολούθησε η μελέτη των ενζυμικά καταλυόμενων αναγωγών του 2- μεθυλο-3,5-διόξο-εξανικού τριτ-βουτυλεστέρα προς το σχηματισμό οπτικά καθαρών διαφορετικών στερεοϊσομερών 2-μεθυλο-5-υδροξυ-3-κετο τριτ- βουτυλεστέρων με υψηλή χημική και οπτική καθαρότητα. Επίσης, μελετήθηκαν οι ενζυμικά καταλυόμενες αναγωγές του 4-μεθυλο- 3,5-διόξο-εξανικού τριτ-βουτυλεστέρα προς το σχηματισμο 4-μεθυλο-5-υδροξυ-3- κετο εστέρων και 4-μεθυλο-3-υδροξυ-5-κετο εστέρων με υψηλή τοποεκλεκτικότητα και υψηλά ποσοστά εναντιομερικής και διαστερεομερικής περίσσειας. Ακόμη, πραγματοποιήθηκε η χημειοενζυμική προσέγγιση για τη σύνθεση του φυσικού προϊόντος (R)-Goniothalamin. Τέλος, παρουσιάζεται η μελέτη ενός νέου φωτοκαταλύτη, του graphiticCarbonNitride, στην οξείδωση της κυκλοεξανόλης προς το σχηματισμό κυκλοεξανόνης.

Φυσική περιγραφή

185 σ. : πίν., σχήμ., εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

Biocatalysis

Enzymatic oxidation

Enzymatic reduction

Graphitic Carbon Nitride

Ketoreductases

NADPH

Oxidoreductases