Περίληψη |
Στην παρούσα διατριβή παρουσιάζεται η κινητική μελέτη της αντίδρασης του ατομικού χλωρίου με διιωδομεθάνιο στην αέρια φάση σε θερμοκρασίες 273, 303, 333 και 363Κ. Οι σταθερές ταχύτητας που μετρήθηκαν είναι k273=1.94x10-11, k303=2.12x10-11, k333=2.31x10-11, k363=2.55x10-11 cm3 molecule-1 s-1, αντίστοιχα. Όλες οι κινητικές μετρήσεις πραγματοποιήθηκαν σε ένα σύστημα συνεχούς ροής - μοριακής δέσμης, V.L.P.R. (Very Low Pressure Reactor), ενώ για την ανίχνευση αντιδρώντων και προϊόντων χρησιμοποιήθηκε ένας τετραπολικός φασματογράφος μάζας. Ο μηχανισμός της αντίδρασης περιλαμβάνει τόσο την άμεση απαγωγή ιωδίου προς σχηματισμό ιωδοχλωρίου ICl και της ρίζας CH2I, όσο και την απαγωγή υδρογόνου προς σχηματισμό υδροχλωρίου HCl και της ρίζας CHI2. Δεν κατέστη δυνατό να μετρηθεί πιο από τα δύο μονοπάτια είναι το γρηγορότερο, μετρήθηκε όμως ο συνολικός συντελεστής ταχύτητας της αντίδρασης. Στη συνέχεια έγινε προσπάθεια ανίχνευσης των πρωτογενών προϊόντων οξείδωσης του διιωδομεθανίου στην ατμόσφαιρα σε ένα αντιδραστήρα τριών εισόδων. Στο ήδη υπάρχον σύστημα (Cl + CH2I2) έγινε προσθήκη μοριακού οξυγόνου και επιχειρήθηκε ανίχνευση των προϊόντων. Οι κορυφές που ανιχνεύθηκαν και αντιστοιχούν σε σταθερά προϊόντα είναι η m/z = 29 , η m/z = 46 και η m/z=44, οι οποίες και αποδόθηκαν στη φορμαλδεϋδη H2CO, στο μυρμηγκικό οξύ HCOOH και στο διοξείδιο του άνθρακα CO2, αντίστοιχα. Τέλος πραγματοποιήθηκαν πειράματα οξείδωσης με δραστικό αντιδρών φθόριο αντί για χλώριο, διότι η αντίδραση οδηγεί κυρίως στην παραγωγή CH2I. Τα τελικά προϊόντα που ανιχνεύθηκαν ήταν και πάλι η φορμαλδεϋδη, το μυρμηγκικό οξύ και το διοξείδιο του άνθρακα.
|