|
|
| Κωδικός Πόρου |
000357802 |
| Τίτλος |
Synthesis and characterization of hyperbranched polymers of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate via self condensing vinyl copolymerization |
| Άλλος τίτλος |
Σύνθεση και χαρακτηρισμός υπερδιακλαδισμένων πολυμερών του μεθακρυλικού (2-διμεθυλοάμιλο) αιθυλεστέρα μέσω βινυλικού πολυμερισμού αυτοσυμπύκνωσης |
|
Συγγραφέας
|
Φαληρέας, Παναγιώτης Γαβριήλ
|
|
Σύμβουλος διατριβής
|
Βαμβακάκη, Μαρία
|
| Περίληψη |
Στη παρούσα εργασία πραγματοποιήθηκε η σύνθεση τυχαίων διακλαδισμένων
(δενδροειδών) πολυμερών με τη μέθοδο του βινυλικού συμπολυμερισμού
αυτοσυμπύκνωσης (SCVCP) του ακρυλικού μονομερούς-εκκινητή μεθακρυλικού 2 -(2-μέθυλο-1-τριέθυλοσιλοξυ-1-προπενυλόξυ) αιθυλεστέρα (MTSHEMA) και του
μεθακρυλικού (2-διμεθυλοάμινο) αιθυλεστέρα (DMAEMA) μέσω πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (GTP). Μελετήθηκε η επίδραση του λόγου του μονομερούς προς
το μονομερές-εκκινητή γ =[DMAEMA]/[MTSHEMA] καθώς και η συγκέντρωση
του μονομερούς στο πολυμερισμό στα χαρακτηριστικά του πολυμερούς. Επιπλέον, συντέθηκαν υπερδιακλαδιζόμενα πολυμερή χαμηλότερου βαθμού διακλάδωσης υπό
την αργή προσθήκη μίγματος μονομερούς-εκκινητή και μονομερούς σε μονοδραστικό GTP εκκινητή, 1-μεθoξυ-1-τριμεθυλοσιλοξυ-2-μεθυλο-1-προπένιο (MTS). Τέλος, η προσθήκη του μεθακρυλικού 2-(τριμέθυλοσιλοξύ) αιθυλεστέρα (TMSHEMA) σε υπεραδιακλαδισμένο ζωντανό πρόδρομο PDMAEMA πυρήνα απέδωσε υπεραδικλαδισμένα πολυμερή αστεροειδούς μορφής (hyperstars) τα οποία αποτελούνται από ένα διακλαδισμένο πυρήνα και γραμμικές αλυσίδες του πολυμερούς στο εξωτερικό περίβλημα. Τα απόλυτα μοριακά βάρη των πολυμερών μετρήθηκαν με χρωματογραφία αποκλεισμού μεγεθών (GPC). Ανάλογα με το λόγο γ καθώς και τη συγκέντρωση του
μονομερούς στο πολυμερισμό τα μέσα κατά αριθμό απόλυτα μοριακά βάρη των
υπερδιακλαδισμένων πολυμερών PDMAEMAs και πολυμερών hyperstar
υπολογίστηκαν μεταξύ 6.000 και 650.000 gmol-1. Η προσθήκη ενός μονοδραστικού εκκινητή κατά τον πολυμερισμό οδήγησε σε σημαντική μείωση της κατανομής του
μοριακού βάρους των πολυμερών, ιδιαίτερα για υψηλές συγκεντρώσεις MTS. Οι εκθέτες Mark-Houwink των υπερδιακλαδισμένων πολυμερών υπολογίστηκαν χαμηλότεροι (0,2 < α < 0,5) συγκριτικά με αυτή ενός γραμμικού πολυμερούς PDMAEMA (α = 0,6) επιβεβαιώνοντας της διακλαδισμένη δομή αυτών των πολυμερών. Με τη χρήση φασματοσκοπίας 1H NMR, υπολογίστηκαν υψηλές αποδόσεις πολυμερισμού στις περισσότερες περιπτώσεις ωστόσο δεν ήταν δυνατός ο
υπολογισμός του βαθμού διακλάδωσης μέσω αυτής της τεχνικής. Το υδροδυναμικό μέγεθος των υπερδιακλαδισμένων πολυμερών σε οργανικούς διαλύτες καθορίστηκαν
με δυναμική σκέδαση φωτός, ενώ μετρήσεις ιξωδομετρίας χρησιμοποιήθηκαν για τον
iv υπολογισμό του εσωτερικού ιξώδους σε οργανικούς διαλύτες. Η εξάρτησης της συμπεριφοράς από το pH και τη θερμοκρασία των υπερδιακλαδισμένων
PDMAEMAs σε υδατικό διάλυμα, ερευνήθηκαν με ποτενσιομετρική τιτλοδότηση και δυναμική σκέδαση φωτός αντίστοιχα. Τέλος, μετρήσεις ρεολογίας πραγματοποιήθηκαν προκειμένου να διερευνηθεί η ρεολογική απόκριση των
πολυμερών. Τα αποτελέσματα των μετρήσεων έδειξαν την απουσία εναγκαλιασμών και ακολουθούν τη συμπεριφορά Rouse.
|
| Φυσική περιγραφή |
iv, 96 φύλλα : εικ. , σχεδιάγρ. ; 30 εκ. |
| Γλώσσα |
Αγγλικά |
| Ημερομηνία έκδοσης |
2010-05-14 |
| Συλλογή
|
Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Επιστήμης και Τεχνολογίας Υλικών--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
|
|
|
Τύπος Εργασίας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης
|
| Εμφανίσεις |
195 |
Synthesis and characterization of hyperbranched polymers of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate via self condensing vinyl copolymerization
