Your browser does not support JavaScript!

Διδακτορικές διατριβές

Εντολή Αναζήτησης : Συγγραφέας="Σμόνου"  Και Συγγραφέας="Ιουλία"

Τρέχουσα Εγγραφή: 10 από 224

Πίσω στα Αποτελέσματα Προηγούμενη σελίδα
Επόμενη σελίδα
Προσθήκη στο καλάθι
[Προσθήκη στο καλάθι]
Κωδικός Πόρου 000456663
Τίτλος Συνδυασμός φωτοκαταλυτικών μετασχηματισμών για τη σύνθεση ετεροκυκλικών αζωτούχων ενώσεων
Άλλος τίτλος Combining photocatalytic transformations for the synthesis of heterocyclic N-containing compounds
Συγγραφέας Μποσβέλη, Άρτεμις Δ
Σύμβουλος διατριβής Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Μέλος κριτικής επιτροπής Στρατάκης, Εμμανουήλ
Νεοχωρίτης, Κωνσταντίνος
Σμόνου, Ιουλία
Σπύρος, Απόστολος
Παυλίδης, Ιωάννης
Ελευθεριάδης, Νικόλαος
Περίληψη Στην παρούσα εργασία παρουσιάζονται τρεις φωτοκαταλυτικές μεθοδολογίες για τη σύνθεση χρήσιμων ετεροκυκλικών αζωτούχων ενώσεων. Κοινό χαρακτηριστικό των μεθοδολογιών είναι ο καινοτόμος συνδυασμός δύο διαφορετικών φωτοκαταλυτών σε διεργασία μίας φιάλης (one pot). Σκοπός είναι τα τελικά επιθυμητά προϊόντα να συντεθούν μέσω αλλεπάλληλων φωτοχημικών αντιδράσεων χωρίς τον καθαρισμό των ενδιαμέσων, ξεκινώντας από απλά φουράνια. Ένα δεύτερο κοινό χαρακτηριστικό είναι η αξιοποίηση του πράσινου και βιώσιμου οξειδωτικού, οξυγόνου απλής κατάστασης, για τη σύνθεση των πρόδρομων ενώσεων. Στο Κεφάλαιο 2 παρουσιάζεται η σύνθεση πολυκυκλικών ενώσεων που ανήκουν στην υποκατηγορία αλκαλοειδών Ερυθρίνα. Κατά την πρώτη φωτοκαταλυόμενη διαδικασία παράγεται οξυγόνο απλής κατάστασης μέσω μεταφοράς ενέργειας. Κατά τη δεύτερη φωτοκαταλυόμενη διαδικασία πραγματοποιείται η επιθυμητή κυκλοποίηση που δίνει το βασικό σκελετό των αλκαλοειδών μέσω μεταφοράς ηλεκτρονίου και μηχανισμού ριζών. Παρουσιάζεται για πρώτη φορά η στρατηγική συνδυασμού δύο διαφορετικών φωτοκαταλυτών για την πραγματοποίηση μια σειράς αντιδράσεων σε ένα μόνο συνθετικό στάδιο. Ο πρώτος φωτοκαταλύτης ΜΒ (μπλε του μεθυλενίου) απενεργοποιείται με την βοήθεια της βάσης DIPEA, αφού ολοκληρώσει τον σκοπό του. Έπειτα, δρα ο δεύτερος φωτοκαταλύτης ([Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF)6) προς το σχηματισμό των τελικών επιθυμητών ενώσεων. Η αύξηση της μοριακής πολυπλοκότητας είναι ραγδαία καθώς από σχεδόν επίπεδα μόρια ανοικοδομήθηκαν τρισδιάστατες δομές, όπως το φυσικό προϊόν Erythrosotidienone, που συντέθηκε για πρώτη φορά σε δύο βήματα, και η πρόδρομη ένωση του φυσικού προϊόντος Erysotramidine. Στο Κεφάλαιο 3 παρουσιάζεται μία νέα επέκταση δακτυλίου ξεκινώντας από πενταμελείς γ-λακτάμες προς εξαμελείς 2-πυριδόνες. Η συγκεκριμένη μετατροπή γίνεται μέσω ριζών και έχει παρατηρηθεί σε ένα τελικό στάδιο οξείδωσης στο μεταβολισμό κάποιων φυτοπαθαγόνων μυκήτων. Όλες οι διεργασίες μπορούν να πραγματοποιηθούν και σε μία φιάλη (one pot) συνδυάζοντας δύο διαφορετικούς φωτοκαταλύτες. Για την δεύτερη φωτοκατάλυση χρησιμοποιείται εκτός από ιρίδιο και η οργανική χρωστική εωσίνη (eosin, ΕΥ). Ο συγκεκριμένος οργανικός φωτοκαταλύτης έχει χαμηλές αναγωγικές δυνατότητες και η αναγωγική απόσπαση του ιωδίου από την εωσίνη δεν είναι ευρέως γνωστή. Παρουσιάζεται η ικανότητα της εωσίνης να πραγματοποιεί την επιθυμητή αναγωγική διάσπαση C-I, μόνο όταν υπάρχει μια μεθόξυ ομάδα σε β-θέση ως προς το ιώδιο, η οποία έχει ενεργοποιητικό ρόλο. Στο Κεφάλαιο 4, αναφέρεται η σύνθεση μιας σειράς ενώσεων που αποτελούν δομικά ανάλογα της κολιμπακτίνης με σκοπό τη διερεύνηση δύο βασικών μηχανισμών που σχετίζονται με αυτήν. Αρχικά, δίνεται μια εξήγηση γιατί η κεφαλή της κολιμπακτίνης κάποιες φορές υφίσταται μια αντίδραση επέκτασης δακτυλίου προς σχηματισμό συμπυκνωμένων κυκλοβουτανικών προϊόντων, ενώ άλλες φορές πραγματοποιείται προσθήκη πυρηνόφιλων απευθείας στον κυκλοπροπανικό δακτύλιο, όπως στην περίπτωση αλληλεπίδρασης με το DNA. Τέλος, παρέχονται ορισμένες ενδείξεις ότι ο Cu(II) που χηλικοποιείται με την κολιμπακτίνη, καταλύει μια σημαντική οξείδωση του προϊόντος προσθήκης κολιμπακτίνης- DNA. Ο Cu(I) που παράγεται μπορεί να παίζει ρόλο στην διάνοιξη της διπλής έλικας του DNA.
Φυσική περιγραφή xxi, 376 σ. : πίν., σχήμ., εικ. ; 30 εκ.
Γλώσσα Ελληνικά
Θέμα 2-pyridones
2-πυριδόνες, κολιμπακτίνη
Alkaloid synthesis
Colibactin
Eosin
Erythrina
Furans
Methylene blue
Multi-photocatalyst cascades
One pot reaction sequences
Photocatalysis
Ring expansion
Singlet oxygen
Διαδοχικές φωτοκαταλυτικές διεργασίες
Διεργασίες μιάς φιάλης
Επέκταση δακτυλίου
Ερυθρίνα
Εωσίνη
Κολιμπακτίνη
Μπλε του μεθυλενίου
Οξυγόνο απλής κατάστασης
Σύνθεση αλκαλοειδών
Φουράνια
Φωτοκατάλυση
γ-lactams
γ-λακτάμες
Ημερομηνία έκδοσης 2023-07-03
Συλλογή   Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές
  Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές
Μόνιμη Σύνδεση https://elocus.lib.uoc.gr//dlib/9/7/8/metadata-dlib-1687850309-909370-468.tkl Bookmark and Share
Εμφανίσεις 731

Ψηφιακά τεκμήρια
No preview available

Δεν έχετε δικαιώματα για να δείτε το έγγραφο.
Δεν θα είναι διαθέσιμο έως: 2024-07-03