E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης

Αρχική Συλλογές Τύπος Εργασίας Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης

Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης

Τρέχουσα Εγγραφή: 4763 από 6511

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000283810

Τίτλος

Χημειο-και τοπο-εκλεκτικότητα κατά την φωτοξείδωση βενζυλο αλκοολών παρουσία του φωτοκαταλύτη πολυοξομεταλλικό σύμπλοκο του βολφραμίου:μηχανισμοί και συνθετικές εφαρμογές

Συγγραφέας

Λεστάκης, Στέλιος Ιωάννη

Σύμβουλος διατριβής

Ορφανόπουλος, Μιχάλης

Περίληψη

Στο πρώτο κεφάλαιο πραγματοποιήθηκε ανάλυση προϊόντων και υπολογισμός κινητικών ταχύτητας με σκοπό την διερεύνηση ενεργοποίησης (εκλεκτικότητα) του C-H δεσμού των p-άλκυλο και p-άρυλο υποκατεστημένων αρωματικών αλκοολών σε φωτοευαισθητοποιούμενη από το W10O324- οξείδωση. Τα αποτελέσματα αυτών των φωτοξειδώσεων υποδεικνύουν μια υψηλή ενδομοριακή χήμειοεκλεκτικότητα μεταξύ βενζυλικής αλκοόλης και p- άλκυλo ή άρυλο θέσης. Σε όλες τις περιπτώσεις, παρατηρήθηκαν άρυλο κετόνες ως μοναδικά η κύρια προϊόντα. Η ανάλυση προϊόντων που έγινε με χρήση αέριας χρωματογραφίας και φασματοσκοπίας H1NMR έδειξε ότι δεν προέκυψαν σημαντικά ποσοστά προϊόντων από σχάση δεσμού C-C. Πειράματα continuous photolysis της οξείδωσης των p-υποκατεστημένων άρυλο αλκοολών, επιβεβαιώνουν ότι η ενεργοποίηση του C-H(alkyl) δεσμού στην p-θέση εξαρτάται από την φύση του p-υποκαταστάτη και ακολουθεί την σειρά: Et> PhCH2> Ph2CH> iPr> Me. Το αποτέλεσμα αυτό υποστηρίζει μια στερική παρεμπόδιση μεταξύ του R-υποκαταστάτη της άρυλο αλκοόλης και του εισερχόμενου δραστικού ενδιαμέσου του καταλύτη. Τα παραπάνω συμβαδίζουν με έναν step-wise μηχανισμό με την απόσπαση ατόμου υδρογόνου να γίνεται στο καθοριστικό για την αντίδραση στάδιο. Στο δεύτερο κεφάλαιο εξετάστηκε μια αποτελεσματική τοποεκλεκτική μέθοδος φωτοευαισθητοποιούμενης από το W10O324- οξείδωσης, άρυλο αλκοολών και άρυλο διολών παρουσία μοριακού οξυγόνου. Οι 1-άρυλο-1-αλκοόλες οξειδώθηκαν σε συνθετικά χρήσιμές αποδόσεις στις αντίστοιχες άρυλο κετόνες, ενώ οι 1,2- και 1,3- άρυλο διόλες απέδωσαν κυρίως τις 2-υδρόξυλο και 3-υδρόξυλο άρυλο κετόνες. Τα αποτελέσματα που προέκυψαν, συμβαδίζουν επίσης με έναν step-wise μηχανισμό με την απόσπαση ατόμου υδρογόνου να γίνεται στο καθοριστικό για την αντίδραση στάδιο.

Φυσική περιγραφή

xiii, 77, [24] φύλλα : εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Ημερομηνία έκδοσης

2006-04-01

Συλλογή

Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης

Τύπος Εργασίας--Μεταπτυχιακές εργασίες ειδίκευσης

Μόνιμη Σύνδεση

https://elocus.lib.uoc.gr//dlib/e/3/0/metadata-dlib-2006lestakis.tkl