E-Locus - Ιδρυματικό Καταθετήριο Πανεπιστημίου Κρήτης - Οξειδωτική κυκλοπροσθήκη 1, n-διυδρο ολιγοσιλανίων σε αλκύνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια Au

Αρχική Οξειδωτική κυκλοπροσθήκη 1, n-διυδρο ολιγοσιλανίων σε αλκύνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια Au

Αποτελέσματα - Λεπτομέρειες

[Προσθήκη στο καλάθι]

Κωδικός Πόρου

000378704

Τίτλος

Οξειδωτική κυκλοπροσθήκη 1, n-διυδρο ολιγοσιλανίων σε αλκύνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια Au

Άλλος τίτλος

Dehydrogenative cycloaddition of tethered 1, n-dihydrodisilanes to alkynes catalyzed by gold nanoparticles

Συγγραφέας

Κοτζαμπασάκη, Βασιλική Στ

Σύμβουλος διατριβής

Στρατάκης, Εμμανουήλ

Μέλος κριτικής επιτροπής

Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος
Σμόνου, Ιουλία

Περίληψη

Στην παρούσα ερευνητική εργασία παρουσιάζεται η γενίκευση της μεθοδολογίας της οξειδωτικής κυκλοπροσθήκης του 1,1,3,3-τετραμεθυλοδισιλοξανίου σε αλκύνια και σε άλλα 1,n-διυδρο ολιγοσιλάνια, όπως επίσης και η μηχανιστική μελέτη των αντιδράσεων αυτών. Επιπλέον, παρουσιάζεται η συνθετική αξιοποίηση των προϊόντων αυτών των αντιδράσεων, δηλαδή των 2,5-διυδρο-1,2,5-οξαδισιλολίων σε αντιδράσεις σύζευξης C-C παρουσία Pd(II) και αρυλο ιωδιδίων, τη γνωστή σύζευξη τύπου Hiyama. Τα αποτελέσματα συνοψίζονται ως εξής: · Ο Au/TiO₂ καταλύει την οξειδωτική κυκλοπροσθήκη των 1,1,3,3- τετραφαινυλοδισιλοξάνιο (2), 1,1,1,3,5,7,7,7 οκταμεθυλοτετρασιλοξάνιο (3), 1,1,3,3,5,5 εξαμεθυλοτρισιλοξάνιο (4) και το 1,2- δις(διμεθυλο)σιλυλοβενζόλιο (5) σε αλκύνια σε υψηλές αποδόσεις, ωστόσο οι αντιδράσεις αυτές ειναι σχετικά πιο αργές συγκριτικά με το 1,1,3,3- τετραμεθυλοδισιλοξάνιο, ενώ απαιτείται περισσότερη ποσότητα καταλύτη. · Αναφέρεται για πρώτη φορά στη βιβλιογράφια ο σχηματισμός του επταμελούς ετεροκυκλικού δακτυλίου των 4,7-διυδρο-1,3,2,4,7-διοξοτρισιλεπινών. · Προτείνεται ένας εύλογος μηχανισμός στην αντίδραση οξειδωτικής κυκλοπροσθήκης 1,n-διυδρο ολιγοσιλανίων σε αλκύνια, που περιλαμβάνει την τυπική [3+2] κυκλοπροσθήκη ενός κυκλικού δισιλυλο ενδιαμέσου του Au με το π σύστημα του αλκυνίου. · Παρατηρήθηκε η μόνο-ή δι υποκατάσταση αρυλομάδων στην καταλυόμενη από Pd(II) σύζευξη τύπου Hiyama των 2,5-διυδρο-1,2,5-οξαδισιλολίων, η οποία πιθανότατα σχετίζεται με την στερεοχημική παρεμπόδιση στον τεταρτοταγή ολεφινικό άνθρακα του αντιδρώντος.

Φυσική περιγραφή

127 σ. : εικ. ; 30 εκ.

Γλώσσα

Ελληνικά

Θέμα

1,n-διυδρο ολιγοσιλάνια

2,5-dihydro-1,2,5-oxadisiloles

2,5-διυδρο-1,2,5-οξαδισιλόλια

Heterogeneous catalysis

Hiyama coupling

ετερογενής κατάλυση

σύζευξη Hiyama